Phase transitions and thermodynamic properties of (NH4)3VO2F4 cryolite

Fokina, V. D.; Горев, М. В.; Kocharova, A. G.; Pogorel’tsev, E. I.; Flerov, I. N.

doi:10.1016/j.solidstatesciences.2008.11.004

Cited by 10 publications

(22 citation statements)

References 14 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Unclassified

Order By: Relevance

“…(NH 4 ) 3 VOF5 (NH 4 ) 3 VO 2 F 4 [9] T 1 , K 348.1 ± 0.5 438 ± 1 S 1 , J/mol · K 5.4 ± 0.5 9.7 ± 1.0 (dT 1 /d p) calc , K · GPa −1 115 ± 10 − T ′ , K 244.0 ± 0.2 S ′ , J/mol · K 0.18 ± 0.04 [9]. Экстраполяция зависимости ( C p /T ) −2 (T ), полученной из феноменологической модели, позволяет разделить энергетические вклады фазовых переходов при температурах T 2 и T 3 (рис.…”

Section: параметрunclassified

“…Аналогичная ситуация наблюдалась при исследованиях изоструктурного кристалла (NH 4 ) 3 VO 2 F 4 , в котором предполагалось еще большее разупорядочение структурных элементов [6]. Однако суммарная установленная из теплофизических исследований [9], величина изменения энтропии, связанная с последовательными превращениями, оказалась ненамного превышающей аналогичную величину для (NH 4 ) 3 VOF 5 .…”

Section: параметрunclassified

“…Выращены однофазные кристаллы аммонийного оксопентафторванадата (IV), (NH 4 ) 3 VOF 5 . Анализ широкого спектра проведенных исследований (оптических, теплофизических, структурных, диэлектрических) совместно с данными, полученными ранее для изоструктурного соединения (NH 4 ) 3 VO 2 F 4 [6,9], позволил установить особенности физических свойств оксифторидов, содержащих ванадий разной валентности IV(V).…”

Section: параметрunclassified

“…В соответствии с данными оптических, теплофизических и диэлектрических исследований кристалл (NH 4 ) 3 VO 2 F 4 претерпевает последовательность из четырех фазовых переходов при температурах T 1 = 438 K, T 2 = 244 K, T 3 = 210 K и T 4 = 205 K, которые сопровождаются изменением симметрии Fm3m ↔ Immm(I222) ↔ ромбическая ↔ P112/m ↔ P1 [8,9]. Калориметрические измерения позволили определить энергетические характеристики переходов, позволяющие анализировать механизмы структурных искажений.…”

Section: Introductionunclassified

“…Существенная роль аммонийного катиона в механизмах структурных искажений установлена при исследовании дейтерированного кристалла (ND 4 ) 3 VO 2 F 4 [10]. Дейтерирование привело к изменению химического давления и, как следствие, к изменению температур фазовых переходов и уменьшению ангармонизма колебаний тетраэдрических катионов, приведшему к уменьшению величины суммарной энтропии ( i S i ≈ 15 J/mol · K) по сравнению с протонированным кристаллом (NH 4 ) 3 VO 2 F 4 [9].…”

Section: Introductionunclassified

See 4 more Smart Citations

Термодинамические Свойства Оксипентафторида Ванадия (IV), (NH-=SUB=-4-=/SUB=-)-=SUB=-3-=/SUB=-VOF-=SUB=-5-=/SUB=-

Богданов¹,

Pogorel’tsev²,

Карташев³

et al. 2020

Физика Твердого Тела

View full text Add to dashboard Cite

Выращены кристаллы (NH4)3VOF5, однородность и однофазность которых установлена рентгеновскими методами (энергодисперсионной спектроскопи, рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии и рентгеновской дифракции). Проведенные исследования температурных зависимостей теплоемкости, энтропии, деформации и барической восприимчивости свидетельствуют о наличии в кристаллах (NH4)3VOF5 трех фазовых переходов, связанных со структурными превращениями. Построенная фазовая T-p диаграмма показывает температурные границы устойчивости реализующихся кристаллических фаз в (NH4)3VOF5. Оптические и диэлектрические исследования свидетельствуют о сегнетоэластической природе фазовых переходов. Анализ экспериментальных данных совместно с данными изоструктурного кристалла (NH4)3VO2F4 позволяет выделить особенности физических свойств оксифторидов, содержащих ванадий различной валентности (IV и V). Ключевые слова: оксифториды, фазовые переходы, теплоемкость, двупреломление, тепловое расширение, восприимчивость к давлению.

show abstract

Section: параметрunclassified

Section: Introductionunclassified

See 3 more Smart Citations

Термодинамические Свойства Оксипентафторида Ванадия (IV), (NH-=SUB=-4-=/SUB=-)-=SUB=-3-=/SUB=-VOF-=SUB=-5-=/SUB=-

Богданов¹,

Pogorel’tsev²,

Карташев³

et al. 2020

Физика Твердого Тела

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

Nature of phase transitions in ammonium oxofluorovanadates, a vibrational spectroscopy study of (NH4)3VO2F4 and (NH4)3VOF5

Gerasimova

Oreshonkov

Laptash

et al. 2017

Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectros

View full text Add to dashboard Cite

Two ammonium oxofluorovanadates, (NH)VOF and (NH)VOF, have been investigated by temperature-dependent infrared and Raman spectroscopy methods to determine the nature of phase transitions (PT) in these compounds. Dynamics of quasioctahedral groups was simulated within the framework of semi-empirical approach, which justified the cis-conformation of VOF (C) and the C geometry of VOF. The observed infrared and Raman spectra of both compounds at room temperature (RT) revealed the presence at least of two crystallographically independent octahedral groups. The first order PT at elevated temperatures is connected with a complete dynamic disordering of these groups with only single octahedral state. At lower temperatures, the octahedra are ordered and several octahedral states appear. This PT is the most pronounced in the case of (NH)VOF, when at least seven independent VOF octahedra are present in the structure below 50K, in accordance with the Raman spectra. Ammonium groups do not take part in PTs at higher and room temperatures but their reorientational motion freezes at lower temperatures.

show abstract

Effect of deuteration on the barocaloric properties of complex vanadates (NH4)3VO F6− (x: 1, 2)

Богданов

Горев

Flerov

2022

Solid State Sciences

View full text Add to dashboard Cite

Phase transitions and thermodynamic properties of (NH4)3VO2F4 cryolite

Cited by 10 publications

References 14 publications

Термодинамические Свойства Оксипентафторида Ванадия (IV), (NH-=SUB=-4-=/SUB=-)-=SUB=-3-=/SUB=-VOF-=SUB=-5-=/SUB=-

Термодинамические Свойства Оксипентафторида Ванадия (IV), (NH-=SUB=-4-=/SUB=-)-=SUB=-3-=/SUB=-VOF-=SUB=-5-=/SUB=-

Nature of phase transitions in ammonium oxofluorovanadates, a vibrational spectroscopy study of (NH4)3VO2F4 and (NH4)3VOF5

Effect of deuteration on the barocaloric properties of complex vanadates (NH4)3VO F6− (x: 1, 2)

Contact Info

Product

Resources

About