Phase Diagrams of Uranium and Its Compounds. I. Destabilization of Ion Shells in Metal. The Quantum Theory

Abstract

Методом многоэлектронных операторных спиноров рассчитывается металлический U. Атомная фазовая диаграмма сопровождается разделением 5f-оболочки на e g (5f 1) и t 2g (5f 2) подоболочки. Гибридизация 5f-6d и 5f-7s оболочек обнуляет спиновый момент (S r = 0). Дестабилизация электронной структуры иона U связывается с гибридизацией 5f-6d. Перескоки «внешних» 5f 1-электронов на 6d-уровень за счёт возбуждений флуктуаций химических (ковалентных) связей (ФХС) с ростом температуры T приводят к α-β-переходу (T → T k1). Далее рост плотности ФХС возбуждает 5f 2-6d-гибридизацию и β-γ-переход при T → T k2 > T k1. Гистерезис каждого перехода обусловлен ковалентно-зонными связями. Переходные скачки объёма ∆V 1,2 определяются неоднородностью Γ dd (r-R) ковалентных связей ионов урана в узлах r и R. Локальность углового момента L r не позволяет проявляться магнетизму металлического урана. Но включение спин-орбитальных связей ионов урана с 3d-ионами влияет на магнитную жёсткость сплавов типа U-Co, что и наблюдается экспериментально. Ключевые слова: флуктуации химических связей (ФХС), дестабилизация 5f-оболочки и фазовые переходы, группы Галуа.

Modulating Charge Carrier Dynamics among Anisotropic Crystal Facets of Cu2O for Enhanced CO2 Photoreduction

“… a The numerical values for these parameters were directly and/or indirectly obtained from refs − . b These values were calculated from the defined equations. c The lifetimes of photogenerated electrons and holes for defect-assisted Shockley–Read–Halls recombination were calculated in such a way that the diffusion length of charge carriers exceeded the particle dimension. …”