Pd(II)-Catalyzed Cross-Coupling of sp³ C−H Bonds with sp² and sp³ Boronic Acids Using Air as the Oxidant

Abstract

O-Methyl hydroxamic acids, readily available from carboxylic acids, are found to be extremely reactive for beta-C-H activation by Pd(OAc)2. This reactivity is exploited to develop the first example of cross-coupling sp3 C-H bonds with sp3 boronic acids. Air was shown to be a suitable stoichiometric oxidant for the catalytic oxidative coupling reaction. A biologically active natural product is readily converted to its novel analogues through this coupling reaction.

Palladium(II)‐katalysierte C‐H‐Aktivierung/C‐C‐Kreuzkupplung: Vielseitigkeit und Anwendbarkeit

“…[64] Obwohl in dieser Reaktion [82] In umfangreichen Tests wurden Bedingungen für eine neue Reaktion zur b-C-C-Bindungsbildung mit aliphatischen Säu-rederivaten ermittelt. [83] In Anbetracht der Bedeutung der klassischen a-Lithiierung/Alkylierung von Carbonsäuren in der chemischen Synthese wird diese neu entwickelte b-C-CBindungsbildung sehr wahrscheinlich eine breite Anwendung in der Retrosynthese finden.…”

Ein Kaleidoskop der zeitgenössischen organischen Chemie: die 46. Bürgenstock‐Konferenz

“…[18] Jin-Quan Yu (Scripps Research Institute) bot eine Reise in die Welt der Palladium-vermittelten C-H-Aktivierung und legte überzeu-gend dar, wie man das dirigierende Prinzip der schwachen Koordination des Palladiums für derartige Transformationen nutzen kann. [19] Insgesamt haben somit zwei beeindruckende Vorträge daran erinnert, dass die Forschung zur organischsynthetischen Nutzung des Palladiums mit dem Nobelpreis 2010 keineswegs einen Abschluss gefunden hat, sondern in der Chemie weiterhin eine zentrale Rolle spielen wird.…”

Komplementäre Strategien für die dirigierte C(sp3)‐H‐Funktionalisierung: ein Vergleich von übergangsmetallkatalysierter Aktivierung, Wasserstoffatomtransfer und Carben‐ oder Nitrentransfer

“…In all diesen Beispielen mit perfluorierten Amiden als dirigierender Gruppe sind die exogenen Liganden unerlässlich, um die gewünschte Reaktivitätz ue rreichen. [67] und Carbonsäuren [68] mit a-quartären Zentren vorgestellt. In einer verbesserten Verfahrensweise wird das Vorhandensein von a-C-H-Bindungen in O-Methylhydroxamsäuren [69] und Carbonsäuren toleriert.…”