Oxokationen der Übergangsmetalle

Abstract

Erwartungs-und Bestundigkeifsbereich der iibergangsnietall-Onokati~neri in waJjrigevL6sung wevden diskutiert. Besonders interessant sind Spezies rnit Bindungsordnungen der Rletall-Sauevsto,f-Bindung > I . Diese Bindungsordnungen kiinnen bisweilen rontgenogruphisch aus Bindungslangen und Bindungswinkeln, ineist aber nur IR-spktroskopisch mtersucht werden. -Der Fvequenzbereich dev Metall-Sauerstoffl Valenzschwingung, der hisher et+va von 900 bis 1100 cm-1 aiigenonimen wurde, mu$ nach &Fen Vntersrichungen bis mindesrens 780 cm-1 erweitert werden, .rojern alle Mehrfachbindungen, insbesondere die in trans-Dioxokoniple.wen, einbezogen werden sollen. Bseite Banden bis hinnb zu 650 cm-1 werden rnit ~~etaIl-Suuersto~:Brucken in Zusarnwienhang gebrncht. --Die Existenz beispielsivpise von Kafionen wie ZrO14-urtd VO;, odev dcs ,,so gut bekannteri' Titatiyl-ion.r, TiO2+, konnte his heufe nicht bewicsen werden. In vielen Fallen hot man 0-iverhriickte, niehrkerriige Oxometull-Spezies anzunehmen. Einleitung Das Thema ,,Mehrfachbindung" ist neuerdings fur Theorie und Praxis interessant geworden. Auf dem Gebiet der Metall-Sauerstoff-Mehrfachbindung sind die experimentellen Arbeiten der theoretischen Erkenntnis noch ein gutes Stuck voraus. Daher wollen wir uns hier besonders rnit Experimentellem zur Ubergangsmetall-Sauerstoff-Bindung beschaftigen. Kein Element geht rnit einem anderen Element so zahlreiche Mehrfachbindungen ein, und dabei mit so vielen anderen Elementen, wie SauerstoR. Der Sauerstoff weist Mehrfachbindungen zu fast allen Elementen -auBer Fluor, den leichten Edelgasen und wenigen Metallen -, also auch zu allen Metallen, an die er covalent [*I gebunden ist, auf. Dieser Beitrag soll sich auf Oxometall-Spezies MO!+ (x = 1-3; n = 0-5) beschranken, die Teile eines neutra-____ Angew. Chem. 1 78. Jahrg. 1966 1 Nu. 15 745

Structure of Vanadium Oxosulfato Complexes in V2O5−M2S2O7−M2SO4 (M = K, Cs) Melts. A High Temperature Spectroscopic Study

“…The SO 4 modes of the V IV complexes (Figure b) are identified at 600 and 686 (ν 4 split components), 935 (bridging S−O stretch along S−O−V chain), 965 (terminal S−O stretch), and 1170 cm -1 (ν 3 ). The V IV O stretching is expected at 985 ± 50 cm -1 . , One could assign to V IV O stretching either the 965 or the 1038 cm -1 band. These two bands correspond according to the V−O stretching frequency vs bond length correlation to V−O distances of 1.61 and 1.58 Å, respectively …”

Synthesis and characterization of oxovanadium (IV) dithiocarbamates with pyridine

“…However, the coordination of a sixth ligand as pyridine to the complex VO(RNCS 2 ) 2 apparently displaces the sulphur atoms towards the oxygen atom with concomitant reduction of the O-V-S angles, with destabilization of the b 1 * level relative to the e p * and renders the Balhausen-Gray 13 scheme applicable to the adducts and derivatives. In the VO(RNCS 2 ) 2 complexes, the three d-d transitions are assigned to 2 B 2 ® 2 B 1 , 2 B 2 ® 2 E(I) and 2 B 2 ® 2 A 1 transitions respectively, according to the inverse energetic levels scheme proposed by Selbin 14 for a square pyramidal structure.…”