Organometallic photochemistry at the end of its first century

Bitterwolf, Thomas E.

doi:10.1016/j.jorganchem.2004.06.023

Cited by 61 publications

(36 citation statements)

References 166 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Unclassified

Order By: Relevance

“…Note that all of these organometallic technologies employ catalysts that function exclusively within a range of ground-state oxidation levels to perform the fundamental fragment-coupling steps. Given the century-old history of organometallic excited-state (i.e., non–ground state) complexes that can be accessed via photoexcitation (3), it is remarkable to consider that the utility of excited-state metal catalysts remains largely unexploited in the realm of organic bond–forming reactions (Fig. 1).…”

mentioning

confidence: 99%

Photosensitized, energy transfer-mediated organometallic catalysis through electronically excited nickel(II)

Welin

Arias‐Rotondo

et al. 2017

Science

434

430

View full text Add to dashboard Cite

Transition metal catalysis has traditionally relied on organometallic complexes that can cycle through a series of ground-state oxidation levels to achieve a series of discrete yet fundamental fragment-coupling steps. The viability of excited-state organometallic catalysis via direct photoexcitation has been demonstrated. Although the utility of triplet sensitization by energy transfer has long been known as a powerful activation mode in organic photochemistry, it is surprising to recognize that photosensitization mechanisms to access excited-state organometallic catalysts have lagged far behind. Here, we demonstrate excited-state organometallic catalysis via such an activation pathway: Energy transfer from an iridium sensitizer produces an excited-state nickel complex that couples aryl halides with carboxylic acids. Detailed mechanistic studies confirm the role of photosensitization via energy transfer.

show abstract

mentioning

confidence: 99%

Photosensitized, energy transfer-mediated organometallic catalysis through electronically excited nickel(II)

Welin

Arias‐Rotondo

et al. 2017

Science

434

430

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

“…It decreases in intensity with decreasing temperature and shifts its maximum continuously to lower field. At the lowest temperature (168 K) a single slightly broadened 7 Li NMR resonance remains at d = À1.1 ppm which is approximately equal in intensity to the pair of signals at d = À12.2/ 12.3 ppm (see Figure 2). The interpretation of this typical NMR behavior is straightforward: we have most likely monitored the consequences of a rapid equilibration between the THF-stabilized monomer [7 e(thf) Communications cooling bath (THF) and irradiated at À90 8C with a watercooled HPK 125 lamp (quartz filter) from a distance of 3 cm.…”

mentioning

confidence: 88%

“…[5] It had been demonstrated that this reaction could even be extended to the construction of ansa calcocenes and related systems (Scheme 1). [6,7] Since it was known that lithium cyclopentadienides undergo facile ligand disproportionation of the donor-ligand-stabilized monomer to give the corresponding anionic lithiocene structures (Scheme 2), [8,9] we decided to use this feature to extend the typical metallocene photocycloaddition reaction to the corresponding alkenyl-functionalized lithiocenes.…”

mentioning

confidence: 99%

Functional‐Group Chemistry of Organolithium Compounds: Photochemical [2+2] Cycloaddition of Alkenyl‐Substituted Lithium Cyclopentadienides

2006

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

“…Tal ligante pode ser adicionado por ser também doador do par de elétrons para retornar a uma nova espécie com 18 elétrons de valência. 7 Por conta da riqueza e importância deste tipo de síntese, assim como dos potenciais conceitos explorados em um curso experimental de graduação, o presente trabalho tem por principal objetivo apresentar um reator fotoquímico eficiente e de baixo custo. O reator foi testado na obtenção do composto organometálico eneacarboniladiferro, Fe 2 (CO) 9 , foto assistida na excitação visível do avaliável precursor pentacarbonilaferro, Fe(CO) 5 , sem a necessidade de se preocupar com reações de oxidação normalmente envolvidos neste processo.…”

Section: Introductionunclassified

Um reator fotoquímico barato e eficiente para experimentos de química

Almeida¹,

Martelli²,

Dias³

et al. 2014

Quím. Nova

View full text Add to dashboard Cite

A CHEAP AND EFFICIENT PHOTOCHEMICAL REACTOR FOR CHEMICAL EXPERIMENTS. In this work, we present an efficient and inexpensive device for undergraduate chemistry classes aimed at teaching and learning the photolytic synthesis concepts. A photochemical reactor was tested for the synthesis of the organometallic compound enneacarbonyldiiron from iron pentacarbonyl in acetic acid, and its formation evidenced by FTIR analysis. Although similar devices have been described in other studies, none of these offered the simplicity, low cost, class-compatible reaction times and good yields afforded by the procedure reported herein.Keywords: photochemistry; reactor; enneacarbonyldiiron. INTRODUÇÃOO ensino de graduação deve introduzir os alunos às fronteiras da química trazendo para o laboratório de ensino não apenas processos industriais bem estabelecidos, mas, sobretudo, pesquisa e desenvolvimento atrelados aos tópicos mais avançados. Neste sentido, o estudo de processos fotoquímicos em organometálicos permite abordar conceitos importantes pertinentes aos cursos de graduação, tais como estados excitados, fotoprocessos primários e mecanismos de reação, por exemplo. Além disso, o estudo da fotoquímica de organometálicos também pode contribuir para a discussão de novas tecnologias, como a denominada internalização fotoquímica (PCI, do inglês photochemical internalization) que tem apresentado agentes terapêuticos eficientes para a aplicação de drogas no tratamento do câncer, para citar apenas um exemplo. 1,2De modo geral, a fotoquímica lida com todos os processos quí-micos que são iniciados pelas moléculas eletronicamente excitadas. Tais moléculas são produzidas pela absorção da radiação na região do visível e do ultravioleta próximo do espectro eletromagnético. São vários os exemplos de processos fotoquímicos na ciência e na tecnologia: fotossíntese, bronzeamento, fotodegradação, decomposição de ozônio em oxigênio, fotopolimerização, fotomedicina ou fototerapia e materiais luminescentes, dentre outros. 3A aplicação da fotoquímica a compostos organometálicos tem as suas raízes profundas na história deste campo. Monder e Langer 4 em 1891 foram os primeiros a observarem que pentacarbonilaferro, Fe(CO) 5 , decompunha-se pela luz em monóxido de carbono, CO, e um sólido amarelo. Porém, o primeiro registro só foi feito em 1905 por Dewar e Jones, 5 quando reportaram que a luz solar resultou na conversão do recém descoberto Fe(CO) 5 em uma nova substância, mais tarde relatada por Speyer e Wolf 6 como sendo eneacarboniladiferro, Fe 2 (CO) 9 . Desde então os fotoprocessos de metalcarbonilas, ou carbonilas metálicas, têm sido uma área relevante, mas pouco desenvolvida para o ensino por causa do custo elevado de reatores fotoquímicos condizentes para reagentes e produtos sensíveis ao oxigênio.A reação mais comum e importante de compostos carbonilas metálicas é a dissociação térmica ou fotoquímica do ligante CO, a qual envolve a perda deste ligante de um composto de 18 elétrons para dar um intermediário reativo de 16 elétrons. Uma reação poste...

show abstract

Organometallic photochemistry at the end of its first century

Cited by 61 publications

References 166 publications

Photosensitized, energy transfer-mediated organometallic catalysis through electronically excited nickel(II)

Photosensitized, energy transfer-mediated organometallic catalysis through electronically excited nickel(II)

Functional‐Group Chemistry of Organolithium Compounds: Photochemical [2+2] Cycloaddition of Alkenyl‐Substituted Lithium Cyclopentadienides

Um reator fotoquímico barato e eficiente para experimentos de química

Contact Info

Product

Resources

About