Organic Polyphosphorus Compounds. I. Synthesis of Aliphatic Amido Polyphosphates

Tolkmith, Henry

doi:10.1021/ja01117a037

Cited by 11 publications

(6 citation statements)

References 6 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Unclassified

Order By: Relevance

“…Literature data for TEPO. ○, ref ; △, ref ; ◇, refs − ; – – – , correlation, ref ; - - -, correlation, ref extrapolated; ―, correlation, this work.…”

Section: Resultsmentioning

confidence: 72%

“…Previous TEPO vapor pressure literature includes two primary source articles containing data measured by Cavalier at T = (376.15 to 484.65) K and by Evans et al, at T = (363.15 to 488.15) K . Many ambient- and reduced-pressure boiling points have also been reported. − Cavalier and Prost and Evans et al have reported vapor pressure data for TPPO at T = (406.65 to 411.15) K and at T = (394.15 to 525.15) K, respectively. Many ambient- and reduced-pressure boiling points have also been reported for TPPO. − Early literature on the vapor pressure of DEM consists of two points over a relatively wide range from Anschutz and Reitter at T = (360.25 to 471.05) K and a larger data set at T = (314.7 to 463.8) K by Heiber and Riendl .…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

See 1 more Smart Citation

Vapor Pressure of Triethyl and Tri-n-Propyl Phosphates and Diethyl Malonate

et al. 2014

View full text Add to dashboard Cite

Triethyl phosphate (TEPO,, tri-npropyl phosphate (TPPO,, and diethyl malonate (DEM, are of considerable interest to the chemical defense community as nontoxic simulants for toxic chemical warfare agents. Vapor pressure data have been measured for TEPO at T = (271.25 to 480.15) K, for TPPO at T = (263.15 to 527.61) K, and for DEM at T = (265.15 to 471.25) K using a variety of standard methods that have been modified as necessary. The new data extend the range of vapor pressure data previously reported in the literature for each of the title compounds to subambient temperatures and to lower pressures by approximately 3 orders of magnitude for TEPO, 5 orders of magnitude for TPPO, and 1 order of magnitude for DEM. Vapor pressure data and derived properties, including volatility and temperature-dependent heats of vaporization are reported for TEPO, TPPO, and DEM along with comparisons to chemical warfare agent materials.

show abstract

“…Literature data for TEPO. ○, ref ; △, ref ; ◇, refs − ; – – – , correlation, ref ; - - -, correlation, ref extrapolated; ―, correlation, this work.…”

Section: Resultsmentioning

confidence: 72%

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Vapor Pressure of Triethyl and Tri-n-Propyl Phosphates and Diethyl Malonate

et al. 2014

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

“…tetrapolyphosphoryldimethylamide molecules. 8 As will be shown later in this paper, all of these preparations except for the ortho and trimeta compounds correspond to the reorganization-equilibrium mixture exhibiting the same empirical composition as the pure compound alleged to have been obtained.…”

Section: Wherementioning

confidence: 71%

Principles of Phosphorus Chemistry. X. Reorganization of Polyphosphorus Compounds: the Phosphoryldimethylamides¹

Schwarzmann¹,

Wazer²

1960

J. Am. Chem. Soc.

View full text Add to dashboard Cite

“…Acetophenon und Acetonitril reagieren in HMPT bei 0 'C mit Natriumhydrid unter Verlust von ein oder zwei Protonen. Phosphonate des Typs (18) Auch die Temperatur hat einen EinfluB: um 60 "C ist der Austausch, um 100-110 "C die Eliminierung bevorzugt.…”

Section: H~c~-ch=ch-chi-cch=ch-ch~ Hsc~-ch= Ch-chi-c= C -C~h Iunclassified

Hexamethyl‐phosphorsäuretriamid

Normant

1967

Angewandte Chemie

106

View full text Add to dashboard Cite

Der Rolle der Losungsmittelinsbesondere der polarenbei chemischen Reaktionen wird mehr und mehr Beachtung geschenkt L1-41. Das bemerkenswerteste polare aprotonische Losungsmittel scheint uns das hexamethyl-substituierte Orthophosphorsaure-triamid, OP(N( CH3)2)3, auch ffexamethylphosphotriamid oder Tris(dimethylamino)phosphinoxid oder abgekurzt H M P A und HMPT, zu sein. Neuerdings wurde Hexamethylphosphorsauretriamid L5-71 hinsichtlich seiner Losungseigenschaften f u r Gase [53, fur zahlreiche organische und anorganische Salze 171 sowie jur Pdymere [51 und desgleichen kinsichllich seiner Anwendbarkeit als Polymerisations-Cokatalysator untersucht. Diese Aspelcte soller. hier aber nicht besprochen werden, vielmehr die physikalischen und chemischen Eigenschaften des Hexamethyl-phosphorsauretriamids sowie insbesondere seine Verwendbarkeit als Reaktionsmedium. -Unsere eigenen Arbeiten iiber Hexamethyl-phosphors~uretriamid als ,,Liisungsmittel" begannen 1961 ; his dahin gab es nur ganz wenige diesbezugliche Untersuchungen. Sogar in einer von 1965 sfammenden Arbert Parlcers [Ibj ist HMPT ersl sparlich zitiert. [ S ] A . Michuelis, Liebigs Ann. Chem. 326, 129 (1903). Der Austausch der Chloratome kann stufenweise vorgenommen werden. Der erste Austausch ist stark exotherm; die folgenden Stufen laufen schwieriger und nur unter Erwarrnen ab. Im allgemelnen verwendet man ein inertes organisches Losungsmittel[71. Bei NazC03-oder NH3-Zusatz verringert sich der HN(CH&-Bedarf. Nach Abtrennung der ausgefallenen Chloride wird das Filtrat rektifiziert. HMPT ist eine farblose, leichtbewegliche Flussigkeit, die sich mit Wasser in allen Mengenverhaltnissen mischt. Desgleichen ist HMPT mit vielen polaren und unpolaren organischen Losungsmitteln mischbar; eine Ausnahme bilden gesattigte Kohlenwasserstoffe. Aus wafiriger Losung lafit sich HMPT durch chlorierte Losungsmittel, mit denen es Komplexe bildet @I, extrahieren. Diese Eigenschaft macht es den Carbonsaureamiden uberlegen (vgl. Tabelle 1). Die Giftigkeit des HMPT ist gering: DL = 6 g/kg[71 fur orale Gabe bei der Ratte. Tabelle 1. Verteilungskoeffizienten einiger Saureamide zwischen Wasser und chlorierten Kohlenwasserstoffen. Dimethyl-N-Methylformamid 1 acetamid 1 HMPT CHCI3/H20 0.77 0,099 5,53 CHzClzIH20 0,088 2,07 CICHz-CHzCl/HzO 1 $, ; 1 0,039 I 0,58 191 DBP. 1 121 247, Farbwerke Noechst AG. Angew. Chem. J 79. Jahrg. 1967 J Nr. 23 1030 Angew. Chem. 79. Juhrg. I967 Nr. 23 < THF.BF3 < HMPT.BF3. Vom HMPT kennt man einige kristalline Komplexe: (Fp = 159-160°C)[351; HMPT.OPC13 (Fp = 170 bis 180 "C); HMPT.OPBr3 (Fp = 165-180 "C). Aus IR-Daten 1121 und Dipolmomentmessungen [36J weiI3 man, daD Metallsalze ebenfalls, durch Solvation des Kations (iiber den Sauerstoff der OP-Gruppe), mit HMPT Komplexe bilden (siehe Tabelle 7). Neutralmolekule MX2.2HMPT und Ionen (M.4 HMPT)2+ haben tetraedrische Struktur [12,36J. HMPT.BF3 (Fp = 175 "C) [341; HMPT.BCI(C6H5)2 Kiirzlich wurden HMPT-Komplexe der Tetrachloride und der Tetrabromide des Thorium und Urans nachgewiesen und in ihrer Stabilitat mit den...

show abstract

Organic Polyphosphorus Compounds. I. Synthesis of Aliphatic Amido Polyphosphates

Cited by 11 publications

References 6 publications

Vapor Pressure of Triethyl and Tri-n-Propyl Phosphates and Diethyl Malonate

Vapor Pressure of Triethyl and Tri-n-Propyl Phosphates and Diethyl Malonate

Principles of Phosphorus Chemistry. X. Reorganization of Polyphosphorus Compounds: the Phosphoryldimethylamides¹

Hexamethyl‐phosphorsäuretriamid

Contact Info

Product

Resources

About

Organic Polyphosphorus Compounds. I. Synthesis of Aliphatic Amido Polyphosphates

Cited by 11 publications

References 6 publications

Vapor Pressure of Triethyl and Tri-n-Propyl Phosphates and Diethyl Malonate

Vapor Pressure of Triethyl and Tri-n-Propyl Phosphates and Diethyl Malonate

Principles of Phosphorus Chemistry. X. Reorganization of Polyphosphorus Compounds: the Phosphoryldimethylamides1

Hexamethyl‐phosphorsäuretriamid

Contact Info

Product

Resources

About

Principles of Phosphorus Chemistry. X. Reorganization of Polyphosphorus Compounds: the Phosphoryldimethylamides¹