On the cis -> trans isomerization of the square-planar [Pt(Cl)(SnCl3)(PH3)2] compound: ab initio gas phase reaction mechanism and solvent effects using continuum models

Abstract

A isomerização cis → trans do composto quadrático plano d 8 [Pt(Cl)(SnCl 3 )(PH 3 ) 2 ] foi investigada utilizando-se o nível ab initio de cálculo MP4(SDQ)//MP2. As estruturas otimizadas, localizadas na superfície de energia potencial em fase gasosa, indicam que esta reação se processa através de um estado de transição quase-tetraédrico. A influência dos efeitos eletrônicos dos ligantes no mecanismo da reação foi investigada utilizando-se o método de Análise de Decomposição de Carga (CDA), o qual forneceu suporte para a compreensão do forte efeito trans do ligante SnCl 3 . O efeito devido ao solvente na energia de reação em fase gasosa foi avaliado utilizando-se os modelos contínuos SCRF e IPCM. Em ambos os casos um aumento na barreira de energia para o processo foi observado, sendo que a estabilidade termodinâmica dos isômeros cis e trans foi alterada pela solvatação.The cis → trans isomerization of the d 8 square planar [Pt(Cl)(SnCl 3 )(PH 3 ) 2 ] compound was investigated at the MP4(SDQ)//MP2 level of theory. The optimized structures located on the gasphase potential energy surface indicate that this reaction proceeds through a quasi-tetrahedral transition state. The influence of electronic effects of the ligands on the reaction mechanism was investigated with the Charge Decomposition Analysis (CDA) method, which gave support to understand the strong trans effect of the SnCl 3 ligand. The solvent effect on the gas phase energy reaction was evaluated using the SCRF and IPCM continuum models. In both cases, an increase on the energy barrier for the process was observed and, the thermodynamical stability of the cis and trans isomers was changed upon solvation.