2 heterocyclic hydrogen-bonded complexes. Results of structural, rotational, electronic and vibrational parameters indicate that the hydrogen bonding is non-linear due to the π bond of the acetylene interacting with the hydrogen atoms of the methyl groups of the three-membered rings. Moreover, the theoretical investigation showed that the non-linearity is much more intriguing, since there is a structural disjunction on the acetylene within the heterocyclic system. Keywords: heterocycles; hydrogen bond; non-linearity.
INTRODUÇÃOTêm-se demonstrado que sistemas heterocíclicos formados por interações tipo XH•••n (pares de elétrons não compartilhados) são considerados uma representação importante da primeira etapa da reação de adição eletrofílica com abertura de anel 1 . Pela importân-cia deste tipo de reação, complexos de hidrogênio heterocíclicos tornaram-se foco de estudo e recentemente têm sido estruturalmente bem caracterizados, seja através da espectroscopia de microondas 2-4 ou aplicando-se cálculos ab initio e DFT ("Density Functional Theory") 5 .Experimentalmente, a utilização da região de microondas para o estudo de complexos de hidrogênio característicos de reação de adição eletrofílica está relacionada à análise do movimento rotacional molecular, em que feixes de ondas térmicas são produzidos em um equipamento formado por um "pulsed-nozzle" (bocal-pulsado) e uma cavidade retangular ressonante de Fabry-Pérot 6 . Sob pressão controlada (~2,5 Bar) em atmosfera de argônio, pequenas quantidades (~1%) das espécies que formam o complexo de hidrogênio são misturadas em fase gasosa. Os ensaios fornecem resultados que são transcritos utilizandos a transformada matemá-tica de Fourier, FTMS ("Fourier Transform Microwave Spectroscopy"). A importância do espectro de microondas relaciona-se ao fenômeno de substituição isotópica, em que as distâncias das ligações químicas são mantidas constantes, mas as massas atô-micas alteradas. Assim determinam-se os momentos de inércia e, conseqüentemente, obtem-se a geometria de equilíbrio 7 . Desenvolvido por Balle e Flygare 8 , a instrumentação e todo o protocolo FTMS tornaram-se, experimentalmente, a maneira mais eficaz para determinação de geometria molecular, proporcionando destaque e projeção internacional de alguns grupos de pesquisa atuantes neste campo da espectroscopia 9,10 .Em outra visão, cálculos teóricos também desempenham um papel importantíssimo no estudo de sistemas heterocíclicos intermoleculares 11,12 , tanto reproduzindo satisfatoriamente resultados experimentais fornecidos pela FTMS, como também propondo novos escopos a respeito da estrutura molecular otimizada, como por exemplo, a não-linearidade na ligação de hidrogênio. Para complexos de hidrogênio heterocíclicos tipo C 2 H 4 Y-C 2 H 2 com Y = O (óxido de etileno) 13 e S (sulfeto de etileno), a não-linearidade na ligação de hidrogênio é formada devido a uma interação secundá-ria entre a densidade eletrônica da ligação π do acetileno e os hidrogênios axias (Hα) dos grupos CH 2 no anel de três membros 2-4,14 . ...