Nucleophile Substitution carcinogener und nichtcarcinogener Kohlenwasserstoffe über Elektronen‐Donator‐Acceptor‐Komplexe

Abstract

Bei Elektronen-Donator-Acceptor-Komplexen*) zwischen polycyclischen, aromatischen Kohlenwasserstoffen und Tetrachlor-o-chinon (1) wird beim Ansauern mit Chlor-oder Bromwasserstoffsaure das Elektron auch im Grundzustand weitgehend zum Acceptor verschoben und das so gebildete, im ESR-Signal nachweisbare Radikal-Kation des Kohlenwasserstoffs glatt durch das nucleophile Halogenid-Ion substituiert. Ein Vervielfachen der aquimolaren Konzentration von 1 liefert mehrfach halogenierte Produkte. Die Reaktionen verlaufen bei Raumtemperatur nahezu quantitativ. Im Vergleich zur direkten Halogenierung werden hierbei andere Substitutionsstellen bevorzugt. Es wird ein wahrscheinlicher Mechanismus dieser Reaktion vorgeschlagen und auf die mogliche Bedeutung von Radikal-Kationen bei den Primarprozessen der chemischen Carcinogenese hingewiesen. *) Abkiirzung: EDA-Komplexe 1 ) Teil der Dissertation CJ. Hoppe, Univ. Frankfurt a. M. 1967. 2) Erste orientierende Versuche wurden in unserem Arbeitskreis von J . Rochlitz durchgefuhrt.