CoII‐Farbzentren in Natriumborat‐Glas wurden spektroskopisch und röntgenographisch untersucht. In Gläsern mit geringem Alkaligehalt (x Na 2O<0,17) ist das Kobalt verzerrt oktaedrisch von sechs Sauerstoffatomen im Abstand von 2,02–2,12 Å umgeben, in alkalireichen Gläsern hingegen wird eine verzerrt tetraedrische Koordination mit deutlich kürzeren d(CoO) = 1,94–2,09 Å ermittelt. Die Ergebnisse werden mitgeteilt und im Hinblick auf die Faktoren, die die Art der Koordination beeinflussen, diskutiert.