New Methods in Peptide Synthesis. II. Further Examples of the Use of the o-Nitrophenylsulfenyl Group for the Protection of Amino Groups^1,2

Selektive Spaltung substituierter Phenylsulfenyl‐Schutzgruppen bei Peptidsynthesen

“…Eme wertvolle Bereicherung der Kombinationsmoglichkeiten bietet die von ZERVAS et al [S] zum vorubergehenden Schutz von u-Aminofunktionen eingefuhrte o-Nitrophenylsulfenyl-Gruppe (NP S) , die sich in einf achen Aminosaure-und Peptid-Derivaten durch Behandlung mit Chlorwasserstoff in unpolaren organischen Losungsmitteln selektiv neben t-Butoxycarbonyl-und t-Butylester-Gruppen entfernen l a s t [9]. Wie kurzlich gezeigt wurde, gelingt es, die NPS-Gruppe auch in komplizierteren Polypeptidderivaten neben t-Butylather-und t-Butylester-Gruppen selektiv abzuspalten [lo].…”

“…Aus 6,5 g (11 mMol) NPS-Lys(B0C)-OH-dicyclohcxylammoniumsalz [9] wurde die freie Saure hergestellt, welche mit 3,O g (10 mMol) Pro-Val-Gly-OC2H, [26] in 70 ml trockenem Acetonitril und 20 ml aminfreiem Dimethylformamid gelost wurde. Nach Kiihlcn auf -15" wurden 2.5 g (11 a In gceignctcn zeitlichcn Abstandcn wurden Prohen des Gemisches auf vorbereitete Dunnschichtplatten aufgetragen und sofort chromatographicrt (System 43 C).…”

Protection Reactions

“…N a -Nps-amino acids 34 are prepared by the reaction of Nps-Cl 35 with amino acids in the presence of a base [36]. Alternatively, Nps-Cl can be converted into a more stable Nps-SCN 36 (by treatment with NaSCN) and then it is used for introducing the group (Figure 1.17) [37]. Crystalline solids of Nps-amino acids are obtained as DCHA salts.…”

Protected Amino Acids in Peptide Synthesis

“…of Lys, Arg, Tyr, Met, His and Trp, include anisole, thioanisole, dithioethane, indoles and others, see ref. A recent need for kilogram amounts of highly pure and chirally homogeneous Z-Lys(Boc)-OH required modification of literature procedures [53][54][55]. 72-5. m-Cresol has been recommended recently [46].…”