Neue Systeme für die papierchromatographische Trennung von Kohlenhydraten

Glycosides and Aglycones, 334th communication') by Peter Brown2), Josef von Euw3), Tadeus Reichstein3), Klaus Stocke14) and Thomas Robert Watson5) Dedicated to Dr. Miriam Rofhschild, who first emphasized the relation of insects to their poisonous food plants, and also initiated this study; to her 70th birthday. (19. XII.78) Zusammenfassung Aus den oberirdischen Teilen der Seidenpflanze, Asclepias syriaca L. (Asclepiadaceae) isolierten Masler et al. [2] [3] fiinf krist. Cardenolide, u. a. Syriobiosid und Syriosid, denen sie die Formeln 5 und 6 zuschrieben. A . syriaca ist eine der Futterpflanzen, auf denen die Larven von Schmetterlingen leben, welche die Cardenolide der Nahrung zu speichern vermogen und dadurch von der Vertilgung durch insektenfressende Tiere (bes. Vogel) teilweise geschiitzt sind. Die Inhaltsstoffe der Pflanze variieren stark. Bei dem uns zur Verfiigung stehenden Material enthielten Blatter und Stengel nur Spuren von Cardenoliden, relativ vie1 enthielten die Wurzeln. Aus solchen konnte krist. Syriosid sowie eine Spur krist. Syriobiosid direkt durch Chromatographie gewonnen werden, die Hauptmenge des letzteren wurde erst nach fermentativem Abbau mit p-Glucosidasen erhalten. Chemische und physikalische Methoden zeigten, dass die vorgeschlagenen Formeln 5 und 6 unrichtig sind. Syriobiosid besitzt vermutlich Formel 7 und Syriosid Formel 10. Letzteres liefert bei fermentativem Abbau mit 8-Glucosidasen nicht Syriobiosid, wie die tschechischen Autoren glaubten, sondern einen um zwei H-Atome armeren Stoff, den wir Desglucosyriosid (12) nennen. Die Formeln sind gut begriindet, aber nicht eindeutig bewiesen. Syriosid und Syriobiosid enthalten somit als Zuckerbaustein eine 4,6-Didesoxy-hexosulose (33), wie sie im Gomphosid (20) und den Calotropis-Cardenoliden (22, 24 etc.) vorkommt, die ebenfalls von den Larven der genannten Schmetterlinge mit der Nahrung aufgenommen werden und als Abwehrstoffe wirksam sind. 333.Commun. T. Reichstein, see Chem. Abstr. 84.86699 (1976).1 (R= H) Uzarigenin (= Odorigenin B) [9]. 3 (R= R = H) Syriogenin. M.p. 278-288", 4 (R= R'= Ac) Di-0-acetylsyriogenin. M.P. 243-250", [a]D= + 14.0 (eth.) [2] 2 (R= /l-D-glucosyl-) Desgluco-uzarin. M.P. 260-272", [a]D= -44.1 (py.) [alD= M.P. 173-174", [a]D= +26.2 (chlf.) [3] C27H2807 (474) [3bi 9 (PY.) C23H3405 (390) [3al C23H3404 (3T4) C29H44O9 (536) [21 13i. Tetra-0-acetyl derivative m.p. 174-176", [ a ]~= -8.6 (chlf.) C37H52013 5 (R=P-D-glucosyl-L-rhamnosyl-, R'= H ) =putative formula of syriobioside [3a]. M.p. 220-222", [a]D= + 11.5 (py.) assumed to be C35H54011 (698.8) 6 (R = ~-D-giucosyl-~-D-glucosyi-L-rhamnosy~-, R = H)= putative formula of syrioside [3a]. assumed to be C41Hs4019 (896.9). assumed to be C61H84029 (1281.3) [3b] M.P. 234-237", [u]D= -13.6 (py.) Acetate: M.P. 185-189", [a]D= -2.5 (chlf.) 7 (R= R'= H)Syriobioside (TR-1525). M.p. 221-223", C29H40011 (564) with hypothetical genin C23H3208 (436) 8 (R= R = Ac)Tetra-0-acetyl-syriobioside 16 15) Secured by Mr. Derek Nelson, Univ. of N.S.W. Australia on a AEZ-MS 902 instrument, Hz-pr...

“…[17], or first extracted with chloroform [IS]. The sugars were visualized by heating after spraying withp-aminohippuric acid+ phthalic acid [45].…”

Section: Compoundmentioning

confidence: 99%

Cardenolides of Asclepias syriacaL., Probable Structure of Syrioside and Syriobioside. Glycosides and aglycones, 334th communication

Brown¹,

Euw²,

Reichstein³

et al. 1979

“…Auf Grund dieser Befunde komnit der Marsectobiose die Struktur 1 einer [19], bei 2-Uesoxyzuckern mit Vanillin-HC10, [ZO]. Sonst wurde im UC.…”

Section: %unclassified

Struktur der Marsectobiose. Desoxyzucker, 46. Mitteilung

Saner

Allgeier

1969

“…120". I m PC wurde fur 2-Hydroxyzucker PARTRIDGE-ReagenS [25] oder p-Aminohippursaure [26], fur 2-Desoxyzucker und ihre Glykoside Vanillin-HC10, [27] verwendet. Verhaltniszahlen bei Losungsmittelgemischen bedeuten immer das Verhaltnis der Volumina.…”

Section: )unclassified

Struktur der Pachybiose und Asclepobiose. Desoxyzucker, 44. Mitteilung

Allgeier

1968