Neue stationäre Phase für die Chromatographie

Abstract

Es ist bekannt, dal3 kolloidale Polykieselsauren mit Alkoholen verestert werden k6nnen [I]. Rossi et al. benutzten mit Benzyl-oder Laurylalkohol veresterte Silicagele zur gaschromatographischen Trennung von C1-bis C4-Kohlenwasserstoffen; diese Trennung verlauft aber nicht schneller als an bekannten stationlren Phasen. Wir verwendeten das por6se Glas Porasil C [2al (mit Silanolgruppen an der Oberfllche, spezifische Oberflache 50 mz/g, Porenradius 100-200 A), das mit 3-Hydroxypropionitril bei 180°C verestert wurde. Das veresterte Produkt wurde mit Methylenchlorid extrahiert und getrocknet. Die gas-und flussigkeitschromatographischen Messungen wurden an selbstgebauten Geraten 131 durchgefuhrt. Abbildung la zeigt die minutenschnelle gaschromatographische Trennung von C1-bis C3-Kohlenwasserstoffen. Der Dampfdruck der stationaren Phase ist gering, der Rauschpegel der Basislinie ist auch bei 10-8 g Probemasse zu vernachlassigen. Dies ist besonders wichtig fur quantitative Analysen. Die Trenngeschwindigkeit ist fur gepackte Kolonnen auBerge-wahnlich groB; es werden fiur Propylen 42 bzw. 23 theoretische (n) bzw. effektive (N) BBden/sec erreicht. ublicherweise werden 0.1 bis 2 effektive (N) Bbdenlsec erreichtr41. Dieselbe Saule wurde auch fur die Trennung anderer Kohlenwasserstoffe (Abb. 1 b) verwendet. Bei hohem Massenvertei-12 6.2 1 2 0.9 1 2 3 0 theoret. Beden n effektive B6den N n/t (sec-1) N/t (sec-1) t t (sec) Abb. la. Gaschromatographische Trennung an einer gepacktcn Kolonne. Stationire Phase: Porasil C/3-Hydroxypropionitril (nicht optimien). 0 = Methan, 1 = Athan, 2 = Propan, 3 = Propen. T = 28'C; Innendurchmesser der Kolonne (i.D.): 2 mrn; Kolonnenlingc (L): 1 m: Siebfraktion (d ). 75-100 wn; Trllgergas: N2; Zeitgemittelte TrBgcrgasgeschwindigkeit (U): 6.3 cmlsec; Probemenge (s): 1-100 fig. Abb. Ib. I = Methan, 2 = n-Pentan. 3 = Cyclohcxan, 4 = 2.4-Dimethylpentan, 5 = Methylcyclohexan, 6 = 2,2,4-Trimethylpcntan, 7 = 2.3,4-Trimethylpentan, 8 = n-Octan, 9 = 2.2,5-Trimctbylhexan. 10 = Dillthylilther. Trennsllule und Trllgergas wic in Abb. la. Ap = 5.5 atm; u = 5.7 cmlscc; T = 121 "C. c t (min) p : 2500 1950 2350 1380 950 2020 42 34 10.2 23 16.5 8.8 Charakteristische Daten liir Propen (Abb. la), Cyclohcxan und Ather (Abb. lb). -I 2.9 I 2.27 I 12.4 Masscnvcrteilungsvcrhilltnis k' lungsverhlltnis (k' = 12.4) wurde fiur den polaren Dilthylather eine symmetrische Bande mit hoher Effizienz erzielt. Eine engere Siebfraktion derselben stationtiren Phase wurde fur eine flussigkeitschromatographische Trennung (Abb. 2) eingesetzt. Fur N,N-Dimethylanilin wurde fast ein effektiver Boden pro Sekunde produziert. Diese Geschwindigkeit entspricht etwa den in der RoutineGaschromatographie erzielten Ergebnissen. 2 1 1 J Abb. 2. Fllissigkeitschromatographische Trennung hi 20 ' C . Stationire Phase: Porasil C/3-Hydroxypropionitril (nicht optimiert). 1 = Toluol (k' = 0); 2 = N,N-Dimethylanilin (k' = 2.5); 3 = 2,CXylidin (k' = 9.6). i.D. = 3 mm; L = 40 cm: dp = 60-75 wm; Fl[issiger Eluent: n-Heptan; Ap = 29 atm: u = 5 cmlsec; s = 40 fig. U...

Mobility of SiO2 surface compounds: ESR line shapes of nitroxide spin labels

“…If a polar solvent is added to the samples, the solvent molecules compete with the polar nitroxide and ether groups of the DOXYL ring, and the latter may be desorbed resulting in increased mobility. This effect should be largest for L( 1 4 4 where the DOXYL is far from the binding site, and smallest for L (4,11), where the DOXYL is closer to the binding site of the CIS chain. We have dissolved L(m,n) surface compounds in a number of liquids of different polarity (and polarizability), and have found our expectations fulfilled as is apparent from Fig.…”

“…In contrast with electric conductivity and thermoelectric power [3] which depend on the motion of the electrons, the viscosity of a fluid metal is mainly due to the motion of the positive ions. The contribution of the electrons to the viscosity is negligible with the exception of the indirect effect caused by the screening of Coulomb potentials of the ions [4].…”

“…The mobility of small molecules adsorbed on SiOt surfaces has been investigated previously using NMR or ESR methods measuring spin relaxation times or line shapes. Silicagel surface esters have been investigated in recent years in connection with problems of gas chromatography [4]. The reaction of the surface OH groups with primary alcohols leads to predictable surface properties depending on the substituents of the alcohols.…”

Nature and Estimation of Functional Groups on Solid Surfaces

“…Mostly, 1.5 to 2 organic hydroxy compounds were bound per nm 2 . Silica esterified with 3-hydroxypropionitrile has been prepared for use as a stationary phase in chromatography [599]. Possible reaction mechanisms for esterification of surface silanols are discussed by Low et al [600].…”

Supercritical Fluids as Mobile Phases in Chromatography

“…If the pressure is too low, the substance does not appear in reasonable II = 101 atm stationary phase is bleeded off from the beads. Therefore liquids, chemically bonded to porous glassbeads were used [13]. No column bleeding was observed up to the highest pressures of about 1500 atm.…”