Neue Hydrazide von Phosphors�uren

Es werden die folgenden neuen Verbindungen beschrieben: Na(K)[PO2(OC6H5)(N2H3)] Alkali‐hydrazidophenylphosphat, Na(K)[PO2(OC7H7)(N2H3)] Alkali‐hydrazidobenzylphosphat, H[PO2(OC7H7)(N2H3)] Hydrazidophosphorsäure‐monobenzylester, PO(OC7H7)2(N2H3) Hydrazidophosphorsäure‐dibenzylester, Na2PO3(N2H3) Natriumhydrazidophosphat, NaPO2(N2H3)2 Natriumdihydrazidophosphat, OP(N2H3)3 Phosphoryltrihydrazid, außerdem die Acetonhydrazone von Hydrazidophosphorsäure‐dibenzylester, Dihydrazidophosphorsäure‐phenylester und von Phosphoryltrihydrazid sowie das Chlorid des Hydrazidophosphorsäure‐diphenylesters. Einfachere bzw. bessere Vorschriften zur Darstellung von symm. Hydrazindiphosphorsäure‐tetraphenylester, Hydrazidophosphorsäure‐monophenylester und Dihydrazidophosphorsäure‐phenylester werden mitgeteilt.

Salze und Derivate der Hydrazidophosphorsäuren

Klement

Knollmüller

1960

Salze und Derivate der Hydrazidothiophosphorsäuren

Klement

Knollmüller

1960

Jahrg. 93 20 at Kohlendioxyd auf, erhitzt auf 130" und halt diese Temperatur 3 Stdn. Nach dem Abkiihlen blast man das Kohlendioxyd ab und last den Inhalt des Autoklaven in Wasser auf. Die Lbsung wird ein-oder zweimal mit einem Lbsungsmittel (Ather oder Bentol) extrahiert. Aus der Benzolphase kbnnen 3 g Ausgangsmaterial zurkkgewonnen werden. Die w8Ur. Phase sauert man rnit verd. Salzeure an, filtriert den erhaltenen Niederschlag ab, wascht gut mit Wasser aus und trocknet. Man erhalt 10 g eines Rohproduktes, das aus verd. Alkohol umkristallisiert wird: 8 g weiBes, kristallines 3-Methyl-4-hydroxy-cumnrin vorn Schmp. 229-2230".C10HnO3 (176.1) Ber. C 68. Es werden die folgenden neuen Verbindungen beschrieben : ( C~H S O )~P S ( N~H~)Hydrazidothiophosphorsaure-diphenylester, Na2P02S(N2H,) Natrium-hydrazidothiophosphat, Na(K)POS(N2H3)2 Alkali-dihydrazidothiophosphate, au-Uerdem die Acetonhydrazone von Hydrazidothiophosphorsaure-diphenylester und von Dihydrazidothiophosphorsaure-phenylester, fiir den eine einfachere Darstellungsvorschrift mitgeteilt wird. -Das in der Reihe der Amidothiophosphate noch fehlende Natriurn-amidothiophosphat wird dargestellt.

Ammonium‐amidothiophosphate, die Produkte der Umsetzung von Phosphorsulfidchlorid mit wäßriger Ammoniaklösung

Falius

1965

Durch Umsetzung von Phosphorsulfidchlorid mit wlDr. Ammoniakldsung in der Kllte lassen sich Ammonium-diamidothiophosphat, Nh[POS(NH2)2J. und Diammonium-amidothiophosphat, (NH&[P02S(NH2)], in einfacher Weise darstellen. Die Eigenschaften der erhaltenen Verbindungen werden mitgeteilt. Wie schon Wurtzl) fand, reagiert Phosphorsulfidchlorid, PSCl3, mit siedender Natronlauge unter Bildung von Natriumthiophosphat. Als Nebenprodukt entsteht durch weitergehende Hydrolyse Natriumphosphat. In gleicher Weise verlauft die Reaktion mit Kalilauge, doch ist das hierbei gebildete tert. Kaliumsalz nicht kristallisierbar, so daB die Isolierung der Monothiophosphorsilure leicht nur in Form des prim. Kaliumsalzes erfolgen kann 2). Bei Raumtemperatur reagiert Phosphorsullidchlorid recht trage mit Alkalilaugen, denn das Reaktionsgemisch ist zweiphasig. Die Benutzung eines Emulgators gestattet jedoch, kurze Umsetzungszeiten zu erzielen 2). Ganz anders ist das Verhalten des Phosphorsulfidchlorids gegeniiber wlBr. Ammoniaklijsungen. Die Reaktionsgeschwindigkeiten sind sehr vie1 grokr, und bei Verwendung von hochkonzentrierten Ammoniaklosungen kann die Reaktion bei fehlender Kuhlung aukrst heftig ablaufen. Schon dieser Unterschied deutet darauf hin, daB der Reaktionsverlauf ein anderer als bei den Alkalilaugen ist.