Neuartige 1,2,4-Triphosphol- und 1,2,3-Triphospheten-Derivate ausN,N′-Bis(2,2-dimethylpropyl)benzimidazolin-2-yliden und Phosphaalkinen

Abstract

Halogencarbene reagieren mit Phosphaalkinen primär unter Bildung instabiler 2H-Phosphirene, die sich anschlieûend durch [1,3]-Halogenverschiebung in die isomeren 1H-Phosphirene umwandeln. [1] Bei der Addition des Phosphanylsilylcarbens (Bertrands Carben) an tert-Butylphosphaacetylen wurde dagegen (möglicherweise nach Ringexpansion eines intermediär durch [12]-Cycloaddition gebildeten 2-Phosphanyl-2H-phosphirens) das stabile 1l 5 ,2l 3 -Diphospheten gebildet. [2] Die analogen Reaktionen von Silylenen, Germylenen und Stannylenen mit PCR liefern entsprechen-Schema 3. Die intramolekulare [22]-Photocycloaddition des prochiralen Substrats 6.vorherigen Ergebnissen auf der Annahme eines Re-Angriffs am Kohlenstoffatom C-3.Wirtverbindungen wie ()-5 sollten auch andere enantioselektive Photoreaktionen von Lactamen ermöglichen. Versuche in dieser Richtung werden gegenwärtig in unserem Arbeitskreis durchgeführt.

Novel 1,2,4-Triphosphole, 1,2,3-Triphosphetene and Azaphospholene Derivatives from N -Heterocyclic Carbenes and Phosphaalkynes

“…3 Similarly, Nixon et al 4 have synthesized the 1,2,4-triphosphole derivative 6b by reacting the Arduengo carbene 1,3,4,5-tetramethylimidazol-2-ylidene 2 with the 2,4,6-tri-tert-butyl-1,3,5-triphosphabenzene. 1 Here, we present the interesting results of the reactions of the stable N-heterocyclic carbenes (1, 2) with the phosphaalkynes P C tBu (3a) or P C NiPr 2 (3b).…”