Monosaccharide mit stickstoffhaltigem Ring, XXXV. Untersuchungen zur Darstellung von 5‐Amino‐5‐desoxyhexuronsäuren

Abstract

N , N -D i e t h y l -l , 2 -O -~s o p r o p y l i d e n -3 , 5 -d i -~-m e s y l -a -~-g l u r e a m i d(2 b) reagiert mit Azid-Ionen unter S,Z-Substitution und Inversion am C-5 zur L-ido-Verbindung 3. Eine Nachbargruppenreaktion der N,N-Diethylcarboxamidgruppe, wie sie beim Einsatz von Acetat-Ionen beobachtet wird, tritt nicht ein. Die Konfiguration von 3 wurde durch Rontgenstrukturanalyse bestimmt. Die Elementarzelle der Kristalle von 3 enthalt zwei symmetrie-unabhangige Molekiile, die unterschiedliche Konformationen aufweisen. Der Furanosering zeigt in einem Molekiil eine E,-im anderen eine 'T,-Konformation. Die Aminonitrilsynthese des D-ribo-Aldehyds 8 liefert ein 1 : 1-Gemisch der ~-0110-und L-talo-Aminonitrile 10a und 11 a. Monosaccharides Containing Nitrogen in the Ring, XXXV ') Investigations into the Synthesis of 5-Amino-5-deoxyhexuronic AcidsThe reaction of N,N-diethyl-l,2-O-isopropylidene-3.5-di-O-mesyl-a-~-glucofuranuronamide (2 b) with azide ions proceeds uia an SN2 substitution with inversion at C-5 and yields the L-ido derivative 3. A neighbouring-group participation of the N,N-diethylcarboxamide group does not occur, as observed by the application of acetate ions. The configuration of 3 was determined by X-ray structure analysis. The crystals of 3 have two symmetrically independent molecules per unit, each of them having different conformations. The furanoid rings correspond with the E, conformation and with the 3T4 conformation, respectively. The aminonitrile synthesis of the D-ribo aldehyde 8 yields a 1 : 1 mixture of D-allo-and L-talo-aminonitriles 10a and 11 a. Ware eine entsprechende Umsetzung unter Retention auch mit anderen Nucleophilen, wie Azid, moglich, so stande ein Syntheseweg offen zur Gewinnung der 5-Azido-und ') XXXIV. Mitteil.: H.