Aus Lithium‐bis(trimethylsilyl)phosphid · 2THF1 oder Lithiumdihydrogenarsenid · 2THF und 2,4,6‐Trimethylbenzoylchlorid im Molverhältnis 3:2 zugängliches Lithium‐bis(2,4,6‐trimethylbenzoyl)phosphid · 2THF (1a) bzw. ‐arsenid · 2THF (1b) [16] setzen sich mit Tetrafluoroborsäure · Diethylether‐Addukt in nahezu quantitativer Ausbeute unter Lithium‐Wasserstoff‐Austausch zu Bis(2,4,6‐trimethylbenzoyl)phosphan (2a) sowie zum entsprechenden Arsan 2b um. Nach der Synthese einer nun größeren Zahl von Derivaten [19] lassen sich für die zugehörigen Keto‐ und Enol‐Tautomeren charakteristische NMR‐Parameter angeben.
Nach den Ergebnissen von Röntgenstrukturanalysen (Raumgruppe Fdd2; a = 1 486,1(4)/1 501,7(4); b = 2975,8(12)/3000,6(6); c = 827,9(2)/822,7(2) pm bei—100° ± 3°C; Z = 8; Rw = 0,034/0,040) liegen die beiden zueinander isotypen Verbindungen 2a und 2b im Festkörper als Enol‐Tautomere mit sehr kurzer, symmetrischer O‥H‥O‐Brücke (O‥O243/245 pm) vor. Die Moleküle zeigen aufgrund ihrer speziellen Lage die Punktsymmetrie 2; charakteristische Bindungslängen und ‐winkel sind: PC 177; AsC 190; CO 126/128; CC (Aren) 150/147; OH 122/128 pm; CPC 98° CAsC 97° PCO 125° AsCO 123° PCC 117° AsCC 118°; COH 99°/116° OHO 173°/146°. Die unterschiedliche Geometrie der beiden Enolringe wird diskutiert.