This paper is dedicaterl to Professor James A. Morrison TSUKASA OKANO, HIDEO OGAWA, and SACHIO MURAKAM!. Can. J . Chem. 66,7 13 (1988). Molar excess volumes, molar excess isentropic compressions, and molar excess isobaric heat capacities for binary liquid mixtures of methanol with 2-methylpropanol, 2-butanol, and 2-methyl-2-propanol have been determined at 298.15 K. The concentration dependence and magnitude of these thermodynamic functions are quite different from those of the methanol -1-butanol system, which had been previously determined. Molar excess volumes for two of the present systems are positive over the whole concentration range, except for the 2-methyl-2-propanol system. For the latter system they are negative in the butanol-rich range. Molar excess isentropic compressions of these systems show slightly different concentration dependence from that of the excess volumes, but the order in magnitude resembles that of the excess volumes. Molar excess isobaric heat capacities for all systems are negative and show simple concentration dependence. The minimum values of excess heat capacities are correlated with the magnitude of molar isobaric heat capacities of the pure isomeric butanols. ' The behavior of these excess functions is discussed with reference to the differences in numbers and strength of hydrogen bonding between the pure liquid and the solution.TSUKASA OKANO, HIDEO OGAWA et SACHIO MURAKAMI. Can. J. Chem. 66,713 (1988).Operant B 298,15 K, on a dCterminC les volumes molaires en excks, les compressions molaires isentropiques en excks et les capacitts calorifiques molaires isobares en excks des melanges de liquides binaires form& d'une part de mCthanol et d'autre part de methyl-2 propanol, de butanol-2 ou de methyl-2 propanol-2. La relation avec la concentration ainsi que l'amplitude de ces fonctions thermodynamiques sont trks differentes de celles qu'on avait observCes avec le systkme mCthanol/butanol-1 qu'on avait CtudiC antkrieurement. Les volumes molaires en excks de deux systkmes, except6 celui du methyl-2 propanol-2, sont positifs B toutes les concentrations CtudiCes. Toutefois, avec ce demier systkme, ils sont nCgatifs pour les concentrations riches en butanol. Par comparaison avec les volumes an excks, les compressions molaires isentropiques en excks de ces systkmes prksentent des relations avec la concentration qui sont diffirentes; toutefois, I'ordre de grandeur resemble i celui des volumes en excks. Les capacites calorifiques molaires isobares en excks sont nCgatives pour tous les systkmes et la relation avec la concentration est simple. I1 existe une correlation entre les valeurs minimales des capacitts calorifiques en excks et I'amplitude des capacites calorifiques molaires isobares des butanols isomkres purs. On discute des comportements de ces fonctions en excks en fonction des differences dans les nombres et la force des liaisons hydrogknes entre le liquide pur et la solution.[Traduit par la revue]