Massenspektrometrie negativer Ionen

Abstract

It appears that negative ion mass spectra measured with a commercial instrument and the electron energies used (20-70 ev) are not suitable either for molecular weight or for structure determination . . .". Dies war die SchluBfolgerung einer 1965 veroffentlichten Untersuchung['] und die damals fast einhellige Meinung zur Bedeutung von Massenspektren negativer Ionen fur die Strukturanalyse organischer Verbindungen. DaB Chinone und Nitroarene Ausnahmen von dieser Regel bildeten, wurde eher als Bestatigung angesehen. Welches Potential in den Arbeiten, die aus dem Laboratorium Manfred von Ardennes kamen, enthalten war, wurde erst mit der Entwicklung der Chemischen Ionisation offenkundig. Diese Technik vermochte der Massenspektrometrie negativer Ionen dort einen festen Platz zu sichern, wo sie die positiver Ionen sinnvoll erganzen kann.[*] Definitionen von in der Massenspektroskopie haufig verwendeten Begriffen finden sich in [5].[**I Umrechnungsfaktoren fiir EnergiegrWen sind: 1 eV=23.0 kcal=96.14 kJ. Chem. 93, 635-649 (1981) 0 Verlag Chemie GmbH, 0-6940 Weinheim. 1981 0044-8249i81iO808-0635 $ 02.50i0 I C2He a) 50 100 Abb. 3. NI-Spektren von a) Anisol und b) Anilin (CH-4, 70 ev). Angew.Angew. Chem. 93, 635-649 (1981) [*] Priv.-Doz. Dr. J. P. Maier Physikalisch-chemisches Institut der Universitat moglichen die Identifizierung der molekularen Spezies wie auch die Bestimmung physikalischer Parameter des umge-KlingelbergstraBe 80, CH-4056 Basel (Schweiz) benden Mediums (Temperatur, Partikeldichten). Des wei-Angew. Chem. 93, 649-63 11981) 0 Verlag Chemie GmbH, 0-6940 Weinheim. 1981

Characterization of Nitrosocarbonyl Compounds by Neutralization‐Reionization Mass Spectrometry

“…l a , 212, and 3a. There is no doubt that the species we have isolated have the assigned atomic composition. Since the precursors to the radical anions are well characterized, and since rearrangement processes in radical anions are of minor importance [18], we are confident that these signals arise from the radical anions of nitrosocarbonyl compounds la+. Moreover, in a preliminary communication [ 191, we have presented the CR-MS and NR-MS of nitrosoformaldehyde (la) and its isomer, nitrocarbene.…”

Zum Nachweis von Pentazocin (Fortral) im menschlichen Harn: Gaschromatographisch/massenspektrometrische Untersuchungen

“…In st/indig zunehmendem MaBe wird zum Nachweis von Arzneistoffen (und deren Metaboliten), Rauschgiften und anderen Xenobiotica im biologischen Material die Massenspektrometrie in Kombination mit der Gaschromatographie und einem Datensystem eingesetzt; dies gilt insbesondere seit der EinfiJhrung neuer MeBmethoden (,,negative ions"; DCI; FAB) und CI-Reaktandgase wie A m m o n i a k [1][2][3][4][5][6][7][8][9].…”

Molecule/radical reactions prior to ionization under negative chemical ionization conditions

“…This is in contrast to our observation as well as to those of other i . See Ref 1 (1) (2) laboratories where under CI conditions no negative ions could be detected in the CH, plasma (source pressure between 0.01 and 1 Torr; negative ions occur only at low pressures6).…”

“…[2M -HI-), or by reactions of a substrate molecule with impurities (e.g. H20, 0,) present in the ion source3 (1) The formation of [M+14]-' from Ni and of [M+15]-from Co chelates of Schiff bases (CH, and iso-C4H10) has been explained by reaction of [MI-' with the neutral reactant gas (Eqns (1) and (2)) and formation of metal-carbon bonds rather than attack of the ligand (to account for the differing behaviour of different metals). The source of the C, units has been established by parallel experiments with CD,.,…”

“…[M]-'+CH,(~SO-C,H,~) 3 [M+CH,]-+H'('C,H,) (2) The formation of [M+ 151-and [M+29]-from dithiolate and porphyrin complexes of various metals (CH,) is assumed to occur via Eqn (2); however, alkylation of the ligand is suggested since [ligand+ CH3]-ions have been observed. '…”