Lupinen‐Alkaloide, XXVII. Über den Einfluß von Aminogruppen auf die Solvolysegeschwindigkeit von Estern

Ausgehend von Lupanin werden zunachst die epimeren 14-Hydroxy-sparteine dargestellt, die nicht mit dem Retamin identisch sind, dann das 12a-Hydroxyspartein, das mit dem Naturstoff iibereinstimmt.Retamin ist ein in Genisfa-Arten weitverbreitetes Alkaloid. Durch Synthese haben wir gezeigt 21, daD alle bisher fur diesen Naturstoff vorgeschlagenen Strukturen3) nicht zutreffen. Um zwischen den verbleibenden Moglichkeiten eine Klarung herbeizufiihren, haben wir die Synthese in Angriff genommen.Da das Retamin sich vom Grundgeriist des Sparteins ableitet, in das es durch Reduktion mit Phosphor und Jodwasserstoff iibergefiihrt werden kann, und a u kdem eine innermolekulare 5-Ring-Wasserstoff briicke aufweist 2) und nach den Ergebnissen von I. RIBAS und Mitarbb.3) die OH-Gruppe in der Nahe der cis-Ringverkniipfung stehen mu@ kommt fur die Struktur des Alkaloids nur noch die des 14a-Hydroxy-bzw. 12a-Hydroxy-sparteins in Betracht, wenn man von transannularen Reaktionen bei der Wasserabspaltung absieht.Zur Synthese des 14-Hydroxy-sparteins gingen wir vom Lupanin (I) aus. Nach Ringoffnung mit Bromcyan fiihrt man die Bromverbindung I1 in das quartlre Ammoniumsalz 111 iiber, das nach Abspaltung der CN-Gruppe einem Hofmann-Abbau untenvorfen wird. Die erhaltene Vinylbase VIdas ,,Homoangustifolin" -wird zunachst bromiert, wobei offenbar das primk gebildete Dibromid sofort in V iibergeht. Mit Kaliumacetat erhalt man das 14-Acetoxy-lupanin (IV), das n i t Alanat das 1) XXVII.

show abstract

Lupinen‐Alkaloide, XXVIII. Synthese des Retamins

Bohlmann

Winterfeldt

Schumann

et al. 1965

Chem. Ber.

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

Lupinen‐Alkaloide, XLI. ¹³ C‐NMR‐Spektren von Lupinen‐Alkaloiden

1975

View full text Add to dashboard Cite

Die Analyse der ' 3C-NMR-Spektren von 47 Chinohidinen und Piperidinen sowie einiger deuterierter Derivate gibt die Moglichkeit, die gefundenen Signale der Spektren mehrerer LupinenAlkaloide zuzuordnen. Die beobachteten chemischen Verschiebungen folgen im allgemeinen den iiblichen Regeln. Jedoch werden besondere Effekte beobachtet, die vor allem auf spezielle sterische Situationen zuriickzufuhren sind. Die Brauchbarkeit der '3C-NMR-Spektroskopie fur Lupinen-Alkaloide wird gezeigt. Lupin-Alkaloids, XLI') 13C-N.M.R. Spectra of Lupin-AlkaloidsThe analysis ofthe "C-n. m. r. spectra of47 quinolizidinesand piperidines as well as some deuterated derivatives give the possibility to coordinate the found signals of the spectra of several lupinalkaloids. The observed chemical shifts follow in general the common rules. However several particular effects can be recognized mainly due to special steric situations. The usefullness of 13C-n. m. r. spectroscopy for lupin-alkaloids has been shown.

show abstract

scite is a Brooklyn-based organization that helps researchers better discover and understand research articles through Smart Citations–citations that display the context of the citation and describe whether the article provides supporting or contrasting evidence. scite is used by students and researchers from around the world and is funded in part by the National Science Foundation and the National Institute on Drug Abuse of the National Institutes of Health.

Contact Info

hi@scite.ai

10624 S. Eastern Ave., Ste. A-614

Henderson, NV 89052, USA

Blog Terms and Conditions API Terms Privacy Policy Contact Cookie Preferences Do Not Sell or Share My Personal Information

Made with 💙 for researchers

Part of the Research Solutions Family.

Lupinen‐Alkaloide, XXVII. Über den Einfluß von Aminogruppen auf die Solvolysegeschwindigkeit von Estern

Cited by 2 publications

References 9 publications

Lupinen‐Alkaloide, XXVIII. Synthese des Retamins

Lupinen‐Alkaloide, XXVIII. Synthese des Retamins

Lupinen‐Alkaloide, XLI. ¹³ C‐NMR‐Spektren von Lupinen‐Alkaloiden

Contact Info

Product

Resources

About

Lupinen‐Alkaloide, XXVII. Über den Einfluß von Aminogruppen auf die Solvolysegeschwindigkeit von Estern

Cited by 2 publications

References 9 publications

Lupinen‐Alkaloide, XXVIII. Synthese des Retamins

Lupinen‐Alkaloide, XXVIII. Synthese des Retamins

Lupinen‐Alkaloide, XLI. 13 C‐NMR‐Spektren von Lupinen‐Alkaloiden

Contact Info

Product

Resources

About

Lupinen‐Alkaloide, XLI. ¹³ C‐NMR‐Spektren von Lupinen‐Alkaloiden