Kinetik des Metallaustausches bei [Bis(salicylaldiminato)]kupfer(II)‐Komplexen in Chloroform, II. Notiz über den Einfluß sterischer Faktoren

Abstract

In Mitteil. I ') wurde die Kinetik des isotopen Kupferaustausches an Bis(salicy1aldiminato)-Komplexen des Kupfers(II), CuL, (I), in Abhangigkeit von der Elektronendichte am Donorsauerstoff (Variation von X' und X') beschrieben.x 3In der vorliegenden Arbeit wird am gleichen Komplextyp der kinetische EinfluB von Alkylresten R von unterschiedlicher Kettenlange und Verzweigung untersucht.Die Bedingungen Fur den Isotopenaustausch nach (1) entsprechen denen der Mitteil. I, d. h. Chloroform dient als Losungsmittel und 64Cu-markiertes Mono(pyridin)kupfer(II)acetat ( = CuAc,py) als Austauschpartner. CUL, + 64CuAc2py =$ 64CuL2 + CuAc,py(1) Die Variation des Alkylrestes schlieBt mit R = Ethyl (Et), Propyl (n-Pr), Isopropyl (i-Pr), Isobutyl (i-Bu), Neopentyl (neo-Pe) und Cyclohexyl (cy-Hex) solche Gruppen ein, bei denen aus sterischen Grunden eine pseudotetraedrische Verzerrung der bevorzugt planaren trans-N,O,-Koordinationsgeometrie zu erwarten ist '). Fur die Substituenten X3 und Xs wurde in allen Fallen Iod gewahlt, um durch X5 = Iod die Austauschgeschwindigkeit relativ niedrig zu halten und um durch X' = Iod die sterische Wechselwirkung zwischen R und X' moglichst deutlich werden zu lassen.