Kinetics of γ-alumina chlorination by tetrachloroethylene

Bertóti, I.; Pap, I.S.; Tóth, A.; Szèkely, T.

doi:10.1016/0040-6031(81)85026-5

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“…Sustancias como fosgeno (CI2CO) [3,4], cloruro de etileno (C2CI4 ) [5], tetracloruro de carbono (CCI4 ) [4,[6][7][8] y mezclas CI2-CO [9][10][11][12][13] son efectivas en la formación del cloruro metálico. No obstante ninguno de estos reactivos es utilizado en los procesos industriales.…”

Section: E D I C I O N E S Y C a R A C T E R I Z A C I O N E S De Lunclassified

Estudio de la reacción de cloración de la circonia en presencia de carbono: desarrollo de un sistema termogravimétrico especialmente adecuado para el estudio cinético de reacciones de cloración de óxidos

Pasquevich¹

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El objetivo de este Trabajo de Tesis fuá desarrollar un Sistema Termogravimétrico, adecuado para el estudio de reacciones de cloración, y aplicarlo al estudio de la cinética de la reacción de CI2 con C y ZrO2; reacción que conduce a la formación de ZrCI4; producto de interés en la industria nuclear. El diseño, construcción y calibración del Sistema Termogravimétrico, construido sobre la base de una electrobalanza Cahn 2000, fue una parte muy importante de la Tesis. En la construcción del Sistema Termogravimétrico se realizó: el diseño; el montaje propiamente dicho; la calibración, con vistas a aplicarlo al estudio cinético de la reacción a estudiar y el acoplamiento con un sistema de adquisición de datos. En este aspecto, las calibraciones y su aplicación a estudios de cinética química significaron una contribución original a las técnicas termogravimétricas. La cloración de óxidos metálicos en presencia de carbono se conoce con el nombre de reacciones de carbocloración y se aplica fundamentalemnte a la obtención industrial de los cloruros de titanio y circonio. Una característica del sistema de reacción propuesto para este estudio, es la escasa información bibliográfica sobre el mismo, o sobre sistemas similares. Esta escasa información previa hizo necesario la realización del estudio de los sistemas de interacción parciales : CI2-C y CI2-ZrO2. La interacción CI2-C se estudió por termogravimetría. Se realizó también mediciones complementarias por espectrometría de masa de haz modulado. Por otra parte, el sistema Cl2-ZrO2 fue estudiado, fundamentalmente, por difracción de rayos X y por microscopía electrónica de transmisión. Una vez realizados los estudios mencionados se estuvo en condiciones de iniciar el estudio de la reacción de carbocloración, que involucra a ambas interacciones parciales, además de la reacción quimica misma. Los resultados obtenidos en estos estudios permitieron proponer un mecanismo para la metaestabilidad de la fase tetragonal de la circonia y un mecanismo para la interacción CI2-C; pusieron en evidencia que la carbocloración de circonia ocurre por dos mecanismos de reacción diferentes y permitieron proponer un mecanismo de reacción para cada una de las etapas de reacción.

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Section: E D I C I O N E S Y C a R A C T E R I Z A C I O N E S De Lunclassified

Estudio de la reacción de cloración de la circonia en presencia de carbono: desarrollo de un sistema termogravimétrico especialmente adecuado para el estudio cinético de reacciones de cloración de óxidos

Pasquevich¹

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“…No presente tópico serão abordados os principais resultados decorrentes do único artigo encontrado até a presente data, que trata da cloração de óxidos com C2Cl4. Neste estudo, Bertóti et al (8)…”

Section: Cloração Alternativa Com C2cl4unclassified

“…No segundo caso (12) , a energia de ativação foi entre 31 e 142kJ/mol. Já no terceiro caso (8) , a energia de ativação calculada foi de 141 kJ/mol para cinética de instantes iniciais e 133 kJ/mol para temperaturas entre 660 e 777ºC. Nota-se que as energias de ativação encontradas na literatura estão na mesma ordem de grandeza das encontradas no presente trabalho, onde os autores (16,12) utilizaram os modelos do núcleo não reagido, que tem por premissa o controle químico.…”

Section: Testes Realizados a 950ºcunclassified

“…c) Como esperado, a energia de ativação do modelo auto catalítico (32 kJ/mol) é significativamente inferior ao modelo do núcleo não reagido (93.8 kJ/mol). Ambos os valores estão de acordo com dados da literatura (8,16,12) , que sugerem um controle químico. d) Os valores calculados no presente trabalho estão na mesma ordem de grandeza dos autores Bertóti et al (8)…”

Section: Conclusãounclassified

“…De maneira a contornar tal problema, um agente redutor deve ser incorporado (fonte de carbono), elevando-se a força motriz do processo (6) . Entretanto, o cloro consiste em uma molécula razoavelmente agressiva ao meio ambiente, o que justifica a busca por agentes alternativos, tais como CCl4 (7) e C2Cl4 (8) .…”

Section: Introductionunclassified

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