Katalytische Oxydation von Azido‐Zuckern. 3‐Amino‐3‐desoxy‐D‐glucuronsäure und 4‐Amino‐4‐desoxy‐D‐glucuronsäure

Abstract

Am C-1 geschiitzte Azido-aldosen konnen bei Gegenwart eines Platinkatalysators mit Sauerstoff zu entsprechenden Azido-uronsluren oxydiert werden, die leicht durch Hydrierung in Amino-uronsluren uberfuhrbar sind. Damit ist ein vereinfachter Syntheseweg zu Aminouronsluren gegeben. Das Verfahren wurde zur Darstellung von 3-Azido-3-desoxy-l.2-0isopropyliden-a-D-glucofuranuronsaure (6) und Methyl-4-azido-4-desoxy-a-~-glucopyranosiduronsaure (15) erprobt. 3-Amino-3-desoxy-~-g~ucopyranuronsaure (11) und einige ihrer Derivate wurden ebenfalls dargestellt. Catalytic Oxidation of Azido Sugars. 3-Amino-3-de~xy-D-glucuronic Acid and 4-Amino-4-deoxy-D-glucuronic AcidIn the presence of a platinum catalyst C-I-protected azido aldoses can be oxidized with oxygen to the corresponding azido uronic acids, which can easily be transformed into amino uronic acids by hydrogenation. This simplified method of synthesis of amino uronic acids was tried out in the preparation of 3-azido-3-deoxy-l.2-O-isopropy~idene-~-~-glucofuranuronic acid (6) and methyl 4-azido-4-deoxy-~-~-glucopyranosiduronic acid (15). 3-Amino-3-deoxy-~-glucopyranuronic acid (11) and some of its derivatives were also prepared.Nachdem 2-hino-2-desoxy-~-galacturonsaure von uns erstmals als Baustein eines aus Escherichia coli isolierten Vi-Antigens erkannt wurde I), sind eine Reihe weiterer Verbindungen vom Typ der Amino-uronsauren in Bakterienpolysacchariden 2-4) und in Antibiotikasfj) aufgefunden worden. Synthetische Methoden zur Darstellung von Amino-uronsauren besitzen daher erhebliches Jnteresse. Die katalytische Oxydation 7) kann dann zur Gewinnung von Amino-uronsauren herangezogen werden, wenn auDer der Blockierung der Aldehyd-Gruppe ein Schutz der Aminogruppe am 1)

A Stereoselective and Short Total Synthesis of the Polyhydroxylated γ‐Amino Acid (−)‐Detoxinine, Based on Stereoselective Preparation of Dihydropyrrole Derivatives from Lithiated Alkoxyallenes

“…We mentioned above that the next hurdle in our route might be the selective oxidation of the primary hydroxy group. We tried several methods—including variants which first provide an intermediate aldehyde20, 7 to be further oxidized into the carboxylic acid—but finally found that direct oxidation of 29 with platinum dioxide and oxygen provided the most satisfactory result 21, 15c. The generated carboxylic acid immediately cyclized to δ ‐lactone 30 , isolated in 66 % yield.…”

Pyranosyl Sugar Amino Acid Conjugates: Their Biological Origins, Synthetic Preparations, and Structural Characterization

“…Removal of the isopropylidene resulted in formation of amino allouronic acid ( Figure 7). [23] Ogawa later published the synthesis of a 3-amino-3,4-dideoxyhexuronic acid in route to ezomycin. [23] Ogawa later published the synthesis of a 3-amino-3,4-dideoxyhexuronic acid in route to ezomycin.…”

An efficient stereocontroued synthesis of (–)-detoxinine

“…Reduction of the epoxide syn- (10) provided the desired syn-amino alcohol (11) in 74% yield (m.p. 84.5-85.5 "C,…”