Ir- und 1H-NMR-spektroskopische untersuchungen an zirkon und hafniumallylen

Addition and Coupling Reactions of Zirconocene Cation Complexes that Contain a Pendant η2-Formaldiminium Side Chain

“…Raising the temperature leads to the broadening of the 11-H/11Ј-H and 12-H/12Ј-H pairs of resonances and coalescence. We assume that this dynamic behavior is due to equilibration of the stable σ,π-coordinated η 3 -arene complex 9b with a reactive η 1 -benzyl-type intermediate [16,20] (10b, see Scheme 3), which allows rapid rotation around the C(sp 2 )ϪC(sp 3 ) σ bond on the NMR time scale, leading to the observed averaging of the pairs of CH resonances. From the 12-H/12Ј-H 1 H-NMR coalescence a Gibbs activation energy of ∆G ϶ (278 K) ϭ 10.7 ± 0.4 kcal mol Ϫ1 is obtained for this dynamic intramolecular equilibration process of complex 9b.…”

Sigma- versus Pi-Koordination in Bis-indenyl- und Bis-2-methallyl-Imidokomplexen des sechswertigen Molybdäns und Wolframs: DF-Rechnungen und KristallstrukturanalyseProfessor Joachim Strähle zum 65. Geburtstag gewidmet

“…Die meisten Bis-und Tris-allyl-Komplexe weisen fluktuierendes Verhalten der Liganden in Lösung auf. Hierbei sind zwei Grundtypen, das π-und das σ-Allylsystem [25] zu unterscheiden, die sich anhand ihrer IR-und 1 H-NMR-Spektren weiter untergliedern, so dass sechs unterschiedliche Kategorien resultieren: π-, σ-, sowie π-und σ-dynamische oder -statische Typen [26]. Zur IR-spektroskopischen Unterscheidung von π-und σ-Allylstruktur haben sich die Banden im Bereich der CϭC-Valenzschwingung (1500 bis 1650 cm Ϫ1 ) als besonders geeignet erwiesen.…”

Tris(dicyclohexylamido) Group 4 Metal Allyl and Phenylacetylide Complexes – Synthesis and Characterization

“…The σ 1 coordination of the allyl ligands in the solid state can additionally be underlined by the recorded IR spectra of complexes 2-M. At around 1600 cm -1 resonances of the C=C stretching vibration can be observed, which cannot be recognized for η 3 coordination modes. [17] The complexes 2-M crystallize in the monoclinic space group P2 1 /c. The complexes 2-Zr and 2-Hf are isostructural.…”

“…Thermal ellipsoids are shown at the 50 % probability level. Selected bond lengths [Å] and angles [deg]: Ti1-N1 1.9041(9), Ti1-N2 1.9084(9), Ti1-N3 1.9122(10), Ti1-C37A 2.192(5), C37A-C38A 1.474(7), C38A-C39A 1.292(9), N1-Ti1-N2 105.83(4), N1-Ti1-N3 114.28(4), N2-Ti41-N3 107.97(4), N1-Ti1-C37A 112.6(2), N2-Ti1-C37A 114.18(17), N3-Ti1-C37A 102.15(15), Ti1-C37A-C38A 126.5(3), C37A-C38A-C39A 126.6(7).…”