Investigação eletroquímica de alguns compostos organopaládio (ll): Determinação dos processos de redução do centro metálico em ciclopaladados

Abstract

Investigou-se o comportamento eletroquímico dos dímeros ciclopaladados [Pd(dmba)(mi-X)]2 [X = Cl (1), NCO (2), NCS (3), CN (4)] (dmba = N,N-dimetilbenzilamina) e do monômero [Pd(dmba)(MeCN)2][NO3] (MeCN = acetonitrila). Os resultados experimentais mostraram redução de Pd(II) para Pd(I) para os compostos 1-3, enquanto que somente para 1 observou-se a redução de Pd(I) para Pd(0) em uma única etapa. O complexo 5 mostrou redução de Pd(II) para Pd(0). Observou-se que a estabilidade eletroquímica destes compostos diminuem na seguinte ordem: [Pd(dmba)(mi-CN)]2 (4) > [Pd(dmba)(mi-NCO)]2 (2) > [Pd(dmba)(mi-SCN)]2 (3) > [Pd(dmba)(MeCN)2][NO3] (5) > [Pd(dmba)(mi-Cl)]2 (1).

Reação de bis-inserção de 1,2-difenilacetileno na ligação Pd-C de ciclometalados

“…Os compostos [Pd(dmba)(µ-NCO)] 2 (1) e [Pd(dmba)(MeCN) 2 ] (NO 3 ) (2) foram preparados como descrito na literatura 13,14 . (NO 3 ) e 50 mL de diclorometano foram adicionados em um Schlenk sob atmosfera de N 2 .…”

“…Observa-se, por outro lado, uma banda em 1595 cm -1 , atribuída ao modo vibracional ν(C=C); fato comprobatório da inserção do dfa [carbonos C(1) a C(4)] na ligação σ Pd-C(5) do composto (1). O espectro IV de (2) mostra bandas em 1387 e 860 cm -1 , atribuídas aos modos ν(ONO) e δ(ONO), respectivamente, e indicativas de nitrato iônico 14,15 .…”

Clivagem dos ciclopaladados diméricos [Pd(dmba)(m-X)]2 (dmba = N,N-dimetilbenzilamina; X = Cl, N3, NCO) por tiouréia

“…Os ciclometalados constituem um importante tópico da química organometálica a se considerar o número expressivo de publicações tratando do assunto [1][2][3][4][5][6][7][8][9][10][11]. Estes compostos são formados pela ativação da ligação C-H, principalmente em ligantes orgânicos heterosubstituídos, por metais de transição [5][6][7][8]. No que concerne aos ciclopaladados, desde a síntese dos primeiros complexos a partir do azobenzeno, uma grande variedade dos mesmos tem sido preparada, pela variação dos átomos doadores: N, P, As, O; do tamanho do anel: cinco, seis ou mais membros; e da natureza do grupo que contenha o átomo de carbono [7].…”

Clivagem dos ciclopaladados diméricos [Pd(dmba)(m-X)]2 (dmba = N,N-dimetilbenzilamina; X = Cl, N3 , NCO) por tiouréia

“…Os ciclometalados constituem um importante tópico da química organometálica a se considerar o número expressivo de publicações tratando do assunto [1][2][3][4][5][6][7][8][9][10][11]. Estes compostos são formados pela ativação da ligação C-H, principalmente em ligantes orgânicos heterosubstituídos, por metais de transição [5][6][7][8].…”