Intramolekulare Umsetzung von Iminiumverbindungen mit Carbonsäuren

Abstract

In 2-Stellung rnit cyclischen Aminen substituierte 5-Nitrobenzoesauren wurden rnit Quecksilber(I1)-EDTA dehydriert. Wahrend das Piperidin-und Perhydroazepin-Derivat unter normalen Bedingungen jeweils das tricyclische Oxazinon bei nur geringer Decarboxylierungsrate lieferte, konnte das Pyrrolidin-Derivat lediglich in uniiblichen Losungsmitteln umgesetzt werden, wobei hauptsachlich Verlust der Carboxylfunktion und nur in geringem AusmaR Dehydrierung eintrat. Im Hinblick auf die Ursachen wurden vergleichende Untersuchungen durchgefiihrt. Intramolecular Reactions of Iminium Compounds with Carhoxylic Acids5-Nitrobenzoic acids which are substituted at C-2 with cyclic amines are dehydrogenated with mercury EDTA. The piperidine and perhydroazepine derivatives yield tricyclic oxazinones with a small amount of decarboxylated product. The pyrrolidine compound reacts in unusual solvents only, mainly with loss of the carboxy group and to a small degree with dehydrogenation. Comparative experiments were made in order to explain these results.Vor kurzem konnten wir zeigen'), dal3 2-Cyclaminobenzoesauren mit Quecksilber(I1)-EDTA nur eine einfache Dehydrierung erleiden unter nachfolgender Cyclisierung der Iminiumstruktur rnit der Carboxylfunktion zu Acyl-0,N-acetalen.In diesem Zusammenhang interessierte, inwieweit die Basizitat der cyclischen Aminkomponente vermindert werden kann, ohne dal3 die Dehydrierung ausbleibt.