tBu₆P₈ und tBu₆As₈ – zwei neue elementhomologe Bicyclen unterschiedlicher Struktur

Abstract

I 93 62.5 66.5 75.5 62 72 61 52 56 198 188 180.5 173 159 133 141 126 [c] ( -35) [bl ( -17) [bl 88 85 100 86 95 90 90 (170) [bl 22 1 276 271.5 269 259 250.5 240.5 _ _ _ _ _ _~~~ ~~~ [a] Die Verbindungen ergaben korrekte Elementaranalysen. IR-, 'H-NMR-und Massenspektrcn. Gaschromatographisch wurde die hohe Reinheit ( 3 99.916) von (4) festgestell~. [b] Umwandlung in eine monotrope Phase. [c] Umwandlung der smektischen A-Phase in die nematische Phase bei 155 "C. dielektrische Anisotropie (As= 13.3) aufweisen wie die analog substituierten Cyclohexan-Derivate[']. AuBerdem haben eutektische Mischungen der neuen Verbindungen recht niedrige Schmelzpunkte (ca. 0 "C), die nematischen Phasen dieser Gemische jedoch wesentlich daruber liegende Klarpunkte (90-95 "C); dies konnte fur bestimmte Anzeigesysteme vorteilhaft sein. Die von uns hergestellten Derivate (4) und (5) sind photochemisch, thermisch und elektrochemisch so stabil wie die industriell verwendeten Biphenyl-und p-Terphenyl-l'bl sowie die Cyclohexan-Derivate[*]. Ihr Nachteil ist, daR sie erheblich viskoser sind (90 CP bei 20 "C) als die Biphenyl-(35 CP bei 20 "C) und Phenylcyclohexan-Derivate (27 CP bei 20 "C). Dies fuhrt zu einer geringen Scharfe der Kontrastspannungskure in verdrillten Zellen, besonders bei tiefen Temperaturen. Die Bicyclo[2.2.2]octan-Derivate (4) und (5) haben eine wesentlich niedrigere Temperaturabhangigkeit der elastischen Konstante der Spreizung und der Schwellenspannung (0.9%/"C bzw. 0.22%/"C) als die entsprechenden Biphenyl-und Cyclohexan-Derivate. Das Bicyclo[2.2.2]octan-Gerust wurde auch in nematogene Ester eingebaut. Die so erhaltenen Ester1'] weisen bei Verwendung in elektrooptischen Anzeigesystemen deutliche Vorteile gegenuber den entsprechenden Phenyl-oder Cyclohexyl-substituierten Estern auf. Greinstrak 6, D-5OOO Koln 41 [**I Beitrage zur Chemie des Phosphors, 102. Mitteilung und Beitriige zur Chemie des Arsens, 4. Mitteilung. Diese Arbeit wurde vom Minister fur Wissenschafl und Forschung des Landes Nordrhein-Westfalen und dem Fonds der Chemischcn lndustrie unterstiitzt. ~ 101. Mitteilung: M. Baudler, A. Murx. Z. Anorg. Allg. Chem., im Druck 3. Mitteilung: M. Buudler, P. Buchmann, Angew. Chem. 93, 112 (1981); Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 20, 123 (1981). Angew. Chem. 93 (1981) Nr. 4 0 Verlug Chemie, GmbH, 0-6940 Weinheim, 1981 W44-8249/8l/0404-0415 $ 02.50/0 415 413-414 Anzeige p=108.32(2)", V=3453.6.106 pm', 2 = 4 , fidn, =1.14 g.cm-'. ~( M o K " ) = 3.64 cm-'. Messung bei Raumtemperatur, CAW-Diffraktometer (ENRAF-Nonius). Mor,-Strahlung, 2 8 s 50"; 5361 Reflexe (hkl), davon 3836 mit lFolZ4.u(Fo); Losung (direkte Methoden) mil dem Programm 41 6 0 Verlag Chemie. GmbH, 0-6940 Weinheim, 1981 W44-8249/81/0404-0416 $02.50/0 Angew. Chem. 93 (1981) Nr. 4

Synthese und Strukturen neuer Ringverbindungen des Bismuts mit Tris(trimethylsilyl)silyl und -stannylresten - [(Me3Si)3Si]4Bi4 und [(Me3Si)3Sn]6Bi8

“…Doch bleibt diese nicht auf der Stufe des einwertigen Bismuts stehen, sondern geht weitgehend unter Abscheidung von Bismut weiter. Im Falle der Phosphor-und Arsen-Verbindungen t Bu 6 E 8 ist eine zu 4 analoge Struktur neben der zu 3 analogen verwirklicht [17,18]. (2)).…”

125 Jahre Chemie im Spiegel der “Angewandten”

“…Konrad Seppelt war unnachahmlich im Füllen der Lücken bei den anorganischen Molekülen, indem er viele bis dahin als nichtsynthetisierbar angesehene Verbindungen herstellte. [220] Interessanterweise waren die einzigen Forscherinnen, die in dieser Periode als Hauptautorinnen in der Zeitschrift publizierten -Margot Becke-Gçhring [221] und Marianne Baudler -, [222] beide in der Phosphorchemie tätig.…”

125 Years of Chemistry in the Mirror of “Angewandte”

“…When it came to inorganic molecules, Konrad Seppelt was inimitable in the filling of gaps, in the sense that he synthesized many compounds that had until then been viewed as inaccessible. [220] Interestingly, the only female researchers who published as the main authors in the journal in this period-Margot Becke-Gçhring [221] and Marianne Baudler [222] -were both active in phosphorus chemistry.…”