N‐(1,3‐Thiazol‐5(4H)‐yliden)amine aus 1,3‐dipolaren Cycloadditionen von Aziden mit 1,3‐Thiazol‐5(4H)‐thionen

Abstract

(Table). A reaction mechanism for the formation of these scarcely investigated thiazole derivatives is formulated in Scheme 3:1,3-Dipolar azide cycloaddition onto the C=S group of 2 leads to the 1 : 1 adduct C. Successive elimination of N, and S yields 6, probably uiu an intermediate thiaziridine E.

Reaktion von 2‐Diazopropan mit 1,3‐Thiazol‐5(4H)‐thionen

“…s, 5 arom. H) ;4,7 (AB,Jgem= 16,0,PhCH,); 1,84,1,55 (2s,Me2C(9)); 1,37 (s, Me2C (2) 3,6 (AB,Jgem = 16,0,PhCH,); 1,71,1,70,1,51,1,37 (4s,Me2C(2), Me2C (7) (C=C), 1602w, 1496m, 1454m, 1376w, 1358m, 1247m, 1217m, 1192w, 1177w, 1089m (br. ), 876m, 7013, 641m.…”

“…C); 128,9,128,6,127,O (3d,5 arom. CH); 120,9 (s, Me,C=); 79,6 (s, C(4)); 41,O (t,PhCH,); 27,O (q. Me2C (4)); 27,7,20,7 (2q,Me2C= (4,PhCH2CNCMe2+),128 (loo),117 (12,PhCH2CN+'),113 (31), 95 (18), 91 (25,PhCH,'),85 (15),59 (11). Anal.…”

“…Einmal mehr envies sich bei diesen Umsetzungen, dass die exocyclische (C=S)-Bindung von 1 sehr reaktiv gegenuber 1,3-dipolaren Partnern ist, d. h. exzellente dipolarophile Eigenschaften besitzt (vgl. [2][3][4]). Wie schon in [l] erwahnt, setzte sich auch Diazomethan als 1,3-Dipol mit 1 um, wobei neben weiteren Produkten das 1,3-Dithiolan 2 erhalten wurde [5].…”

“…Dabei ging das als Zwischenprodukt postulierte Thiocarbonyl-ylid C den typischen Ringschluss zum Thiiran 4 ein. Daneben wurde via eine sigmatrope [ 1,4]-H-Verschiebung das monocyclische 5 gebildet. Das dipolare Zwischenprodukt C konnte mit MeOH abgefangen werden, wobei das entsprechende 0,s-Acetal erhalten wurde.…”

Sulfur addition to aldimines: thioamides, not thiaziridines, as products; revision of an old report

“…[8] Similarly, thiaziridines have been postulated as intermediates in transformations of thiocarbonyl S-imides into imines. [9][10][11] In our recent studies on reactions of thiocarbonyl compounds with organic azides, thiaziridines were proposed as key intermediates in the sulfur-transfer process leading to the in situ formation of thiocarbonyl S-sulfides, which further react to give 1,2,4-trithiolanes. [12] As a possible precursor of a thiaziridine, the stable thiocarbonyl S-imide 1 was thermolyzed under FVP-conditions.…”