Hydroxylierte aromaten in photooxidativ abgebautem polyäthylenglykolterephthalat, Kurzmitteilung

Abstract

Kiirzlich berichteten J. G. PACIFICI~ und J. M. STRALEY~ iiber die Hydroxylierung von Terephthalylresten bei der Photolyse von Polyathylenglykolterephthalat. Der Nachweis fur eine solche Reaktion wurde durch Vergleich der Fluoreszenzspektren von belichtetem Polyathylenglykolterephthalat mit einem Produkt, dem bei der Polykondensation Mono-bzw. Dihydroxyterephthalsaure zugesetzt wurden, erbracht. Diese Veroffentlichung veranlaat uns, schon vor AbschluB der Untersuchungen zur Photooxidation von Polyathylenglykolterephthalatfasern* uber die Isolierung einiger typischer fluoreszierender Folgeprodukte dieser Reaktion zu berichten. Tn zwei vorausgegangenen Publi-kationen29 3 wurden die Veranderung der physikalischen und textilen Eigenschaften von Fasern aus Polyathylenglykolterephthalat sowie die Identifizierung von Abbauprodukten der Alkoholkomponente beschrieben. Spektroskopische Untersuchungen deuteten darauf hin, da13 bei der Belichtung eine Veriinderung der aromatischen Grundbausteine erfolgt. Dariiber hinaus enthielten die genannten Arbeiten Angaben uber das Auftreten fluoreszierender Abbauprodukte, welche fiir die Photooxidation typisch sind. Diese Abbauprodukte sind in waBrigen Extrakten enthalten und lassen sich diinnschicht-bzw. gelpermeationschromatographisch trennen3.Da diese Fluoreszenz fur lichtgeschldigtes Polyestermaterial spezifisch ist und damit eine Unterscheidung von Licht-und Hitzeschaden ermoglicht, haben wir uns daraufhin mit der Identifizierung der fluoreszierenden Abbauprodukte beschaftigt, die weiteren AufschluB iiber den Reaktionsmechanismus und die Rolle des Sauerstoffs bei der Photooxidation vermitteln sollten.

Photochemical degradation of poly(ethylene terephthalate). III. Determination of decomposition products and reaction mechanism

“…Thus, on the basis of existing information, the following photo-oxidative mechanism may be proposed : their formation in PET has been reported as a result of r-irradiation2' and photo-oxidation. 22 The above mechanism not only accounts for the high yields of COZ observed when irradiations were performed in air, but is consistent with data reported previously for the photo-oxidation of PET. The radical used 5ts the starting point for the sequence has been shown by ESR studies to be produced on photolysis of PET.B Reactions (11) and (12) are, however, chain propagation reactions in which the hydrogen abstraction (12) may result in the regeneration of the initial radical.…”

Fluorescence Measurements on the Photooxidation of Poly(ethyleneterephthalate) Films and a Photoselective Effect

“…The spectra in the scanning region 9-12 mm (Figs. 3,4) show the well-known additional bands of the fluorescent by-products of photooxidation [2][3][4]; at longer times of illumination these peaks become more intense than the intrinsic fluorescence of PET. The relative intensity of the fluorescence of the by products can further be influenced by the atmos phere (air, 0 2, N2, NH3) and the temperature of illumination.…”

“…The fluorescent groups which are formed as by-products by photo oxidation of PET at the surface of the film have been identified for a long while [2][3][4], The influence of the wavelength of the incident light and of the dura tion of illumination was also studied, as well as the role of air, nitrogen or oxygen atmosphere [5,6 ]. This paper presents a technique to investigate the dependence of photooxidation on wavelength with only a single specimen.…”