Highly regioselective 8-endo-aryl radical cyclisation: a new synthetic route to decahydrodibenzo-[a,d]- and -[a,e]-cyclooctenols

Abstract

A highly regioselective 8-endo-trig-aryl radical cyclisation of the vinylcyclohexanols 2a-c and allylcyclohexanols 6a-c with tri-n-butyltin hydride provides decahydrodibenzo-[a,e]-and -[a,dl-cyclooctenols 3a-c and 7a-c respectively, in moderate to good yields.

Síntese de aliloxi-orto-iodobenzamida derivada de d-glicose e reação de ciclização radicalar mediada por hidreto de tri-n-butilestanho

“…Os resultados obtidos neste trabalho permitem confirmar que a ciclização do modo 11-endo é preferencial em relação à 10-exo, o que está de acordo com nossos relatos anteriores 6,7,11 , com o previsto pelas regras de macrociclização (nas macrociclizações o modo endo é favorecido em relação ao exo 16 ) e com outros dados descritos na literatura [35][36][37][38][39][40][41] . Pode-se concluir também que a ciclização é mais favorecida quando os grupos O-alil e 2-iodobenzoilamino encontram-se, respectivamente, nas posições 4 e 6 do anel piranosídico, uma vez que o rendimento da lactama 24 (17%) foi menor que o da macrolactama 2 (40%) 6 .…”

(1RS,4aSR,12aSR)-1-Methyl-1,2,3,4,4a,5,6,7,12,12a-decahydrodibenzo[a,d]cyclooctene-1,4a-carbolactone

“…Recently, one of us reported a highly regioselective 8-endo-trig-aryl cyclization leading to some decahydro [a,e]-and decahydro- [a,d]cyclooctanols (Ghosh & Ghatak, 1994). The structures of these compounds were assigned on the basis of spectroscopic data and comparison with previously reported compounds.…”

Reações de carbociclização radicalar de orto-iodoaliloxibenzoatos derivados de d-glicose e d-galactose e comparação com as reações de seus análogos benzamidas

“…Nestas reações o Bu 3 SnH atua como gerador de um radical inicial no precursor, por meio da quebra homolítica da ligação carbono halogênio, e como redutor do radical cíclico 7 . Halobenzenos substituídos em posição orto com grupos alquenila têm sido amplamente utilizados para síntese de compostos contendo ciclos fundidos a anéis aromáticos [8][9][10][11][12][13][14][15][16][17][18][19][20][21][22][23][24][25][26] . São obtidos os produtos provenientes das ciclizações dos modos endo e/ou exo e os de hidrogenólise (Figura 1).…”