Heterocyclische Spirocyclohexadienone aus substituierten Phenolen / Heterocyclic Spirocyclohexadienones from Substituted Phenols

Abstract

Mannich Reaction, Phenol D ienone Tautomerism, Hofmann Martius RearrangementMannich bases were prepared from substituted phenols with aliphatic amines and formal dehyde. Am ine exchange with N-methyl-2-naphthylamine followed by a Hofmann Martius rearrangement gave rise to o,o'-am ino-hydroxy-diphenylmethane derivatives. Under cyclization conditions some of these compounds produced spirocyclohexadienones, which are the ipso analogs to the hypothetic intermediates postulated in the aminomethylation mechanism of phenols. EinleitungEs war daher wichtig zu ermitteln, ob entspre-Vor einiger Zeit konnten wir nachweisen, daß aus Verbindungen des Typs A, die aus 2-Naphthylamin-bzw. substituierten Anilin-Derivaten mit Naphthol-und Phenanthrol-Strukturen bestehen, durch Umsetzung mit Formaldehyd unter Cyclisierung die Spiroverbindungen B entstehen [1-3]. Schema 1. * Sonderdruckanforderungen an Prof. Dr. H. Möhrle. 0 932-0776/95/1200-1859 $06.00 © 1995 Verlag der ; chende D iarylm ethanderivate einkerniger Phenol partialstrukturen bei der Einwirkung von Formal dehyd stabile Spiroverbindungen ausbilden. Ergebnisse und Diskussionen Z ur Ü berprüfung sollten die Ausgangsverbin dungen aus Phenolen, N-Methyl-2-naphthylamin(2) und Formaldehyd über eine Mannich-Reaktion mit anschließender Hofmann-Martius-Umlagerung dargestellt werden. Im Falle von 2,4-Dim ethylphenol(l) wurde dabei weder die Mannich-Base 3 noch das Umlagerungsprodukt 4 erhalten, sondern allein die M ethylenbisverbindung 5. Dagegen gelang es, aus der Phenol-Mannich-Base 6, die aus 1 mit dem sekundären aliphatichrift für Naturforschung. All rights reserved. N Brought to you by | University of New South Wales Authenticated Download Date | 7/10/15 1:40 PM

Microwave-Assisted Synthesis of Phtalonitriles and Phtalocyanines

“…Precoated silicagel plates (Merck 60 F 254 ) were used for analytical and preparative TLC. Starting materials (ethylene glycol-, diethylene glycol monomethyl ethers, 2-phenoxyethanol and 4-tert-butylphenol) were purchased from Fluka, 2,4-bis (dimethyl-aminomethylene)-6-methylphenol, [16] 4-dimethylaminomethylene-2,6-dimethylphenol [17] 4-nitrophtalonitrile [18] and 4-tert-butyl(phenoxy)phtalonitrile [11b] were synthesized as described in the literature.…”