Hétérocycles contenant du phosphore. XXXII. Etude de l'action des phosphorhydrazides sur les orthoesters, l'anhydride acétique et l'acide formique

Abstract

L'action des phosphodi‐ ou trihydrazides sur les orthoesters permet, en général, d'obtenir des tétrahydro‐2,3,4,5 tétrazaphosphorines‐1,2,4,5,3. Cependant, dans certains cas, il y a formation de amino‐4 triazaphospholidines‐1,2,4,3. Les tétrazaphosphorines‐1,2,4,5,3 obtenues présentent parfois une prototropie. La présence de cette prototropie se traduit par une orientation de la réaction de certains de ces composés avec le formaldéhyde ou l'acétone. La structure des différents hétérocycles obtenus est établie par rmn.

The Chemistry of Hydrazonates

“…Also, phosphodihydrazides 64 react similarly with orthoesters and afford the hydrazonates 65, which cyclize in situ to give the phosphatetrazine derivatives 66 [54]. react further with orthoesters to give the hydrazonates 69 as end product [54].…”

Trichonnethylphosphonsäuredihydrazid und 3.6-Bi8(trichlormethyl)-3.6-dioxo-1.2.4.5-tetraaza-3.6-diphosphacyclohexan / Trichloromethylphosphonic Acid Dihydrazide and 3,6-Bis(trichloromethyl)-3,6-dioxo-1,2,4,5-tetraaza-3,6-diphosphacyclohexane

“…[1][2][3][4][5]). Auch andere Arbeitsgruppen haben sich mit dieser Substanzklasse beschäftigt und entsprechende Verbindungen, die zwei Hydrazineinheiten im Sechsring enthalten und Derivate der phosphorigen Säure oder von Phosphonsäuren sind dargestellt [6][7][8][9][10][11][12][13][14][15][16][17][18][19][20][21][22][23][24]. In einigen Fällen wurden ungewöhnliche Ringkonformationen beobachtet (Twistform bei 3.6-cis-Substitution) [4,25] [5]) entspricht recht genau derjenigen, die bei dem Verbindungspaar CCl3-P(=0)(0C2H5)2 und C2H50-P( = 0)(0C2H5)2 gefunden wird (<5 = 6,5 bzw.…”

“…I). Die <5-31 P-Werte sind aber von der Art der Substitution am ß-N-Atom stark abhängig [22,24]. 3 verhält sich mit der beobachteten geringen Veränderung der chemischen Verschiebung im 31 P-Spektrum beim Ringschluß eher wie ein Phosphorsäurederivat als wie das Phenylphosphonsäure-Derivat, bei dem eine starke Veränderung eintritt.…”

Über die Synthese von siliciumhaltigen anorganischen Heterocyclen aus Phenoxy-thiophosphoryl- und Phenoxy-phosphoryl-dihydrazid / Onthe Synthesisof Silicon Containing Inorganic Heterocycles from Phenoxy-thiophosphoryl-and Phenoxy-phosphoryl-dihydrazide

“…Der Aufbau des Ringsystems (2) erfolgte nun durch gezielte Synthese aus den bifunktionellen Hydraziden (la und lb) mit den ebenfalls bifunk- X, NH-NH, eine Phenylgruppe befindet [7,8].…”