Heterobimetallische Komplexe des Bors und Aluminiums mit dem 2-Dimethylaminomethyl)ferrocenyl-Liganden: Synthesen, Charakteristika und Kristallstrukturen

Abstract

In gleicher Weise wie monometallische Lithiumorganyle RLi (R = CH 3 , C 6 H 5 , C 6 H 5 CH 2 ) vermag auch das heterobimetallische [2-(Dimethylaminomethyl)ferrocenyl]-Lithium, (FcN)Li, gegenüber wasserfreien Metallhalogeniden bzw. -acetylacetonato-Komplexen bei diesbezüglichen Metathesereaktionen als Organylgruppenüberträger zu fungieren und damit den Zugriff auf 2-(Dimethylaminomethyl)ferrocenyl-Derivate ausgewählter Haupt-und Nebengruppenelemente zu ermöglichen. Der Raumbedarf (Abschirmeffekt) sowie die potentielle Fähigkeit der FcN-Gruppe zur Chelatbildung, wobei freie Koordinationsstellen des jeweiligen Zentralatoms unter Ausbildung von M←N-Wechselwirkungen besetzt werden können, sind für eine kinetische Stabilisierung solcher Heterobimetallorganika von Vorteil. Auf Grund der relativ hohen Bindungspolarität der Li-C-σ-Bindung wirkt aber das (FcN)Li auch gleichzeitig reduzierend auf Übergangsmetallatome höherer Oxidationsstufen (z.Abstract. The organometal derivatives (FcN)BCl 2 (1), (FcN) 2 AlX [X = Br (2), I (3)] are formed at metathesis reactions of the anhydrous metal halides MX 3 (M = B, X = Cl; M = Al, X = Br, I) with 2-(dimethylaminomethyl)ferrocenyl lithium, (FcN)Li. In contrary donor-acceptor complexes of the formula L→BX' 3 [X' = C 6 H 5 CH 2 (4), Cl (5), Br (6), I (7)]Im Gegensatz zu den Lithiumorganylen lassen monometallische Triorganoderivate des Bors und Aluminiums infolge ihrer -im Vergleich zu RLi -geringeren Bindungspolarität [2], gegenüber Übergangsmetallhalogeniden und -acetylacetonatokomplexen mit Übergangsmetallatomen höherer Oxidationsstufen, eine weniger starke Reduktionstendenz erkennen. So reagieren z.B. WCl 6 und (n-Bu) 3 B zu n-BuWCl 5 [3], bzw. VCl 4 mit (Allyl) 3 B zu (Allyl)VCl 3 [4]. Ausgehend von Co(acac) 3 und (C 6 H 5 CH 2 ) 3 Al oder R 2 Al(OEt) (R = CH 3 , C 2 H 5 ) sind in Gegenwart von Phosphanen PR' 3 z.B. die Organoderivate des dreiwertigen Cobalts (C 6 H 5 CH 2 ) Co(acac) 2 ·PR' 3 [5] bzw. R 2 Co(acac)·(PR' 3 ) 2 [6, 7] erhältlich.Während bisher vergleichbare homoleptische 2-(Dimethylaminomethyl)ferrocenyl-Verbindungen (FcN) 3 M (M = B, Al) unbekannt sind und lediglich das heteroleptische Organoborderivat (FcN)B(OH) 2 beschrieben wurde [8], konnten in jüngster Zeit als Vertreter von Heterobimetallorganika der schwereren Elemente der are formed at metalation reactions of dimethylaminomethylferrocene (L, FcNH) and BX' 3 .The crystal structures of 1 -3 and 5 could be proved by single crystal x-ray determinations. An intervalent electron transfer was determined by 57 Fe-Mössbauer spectroscopy at 1 -7. Cyclic voltammetric measurement was carried out at complex 4. 666