Halogen‐alkylierte aromatische Amine, V.: Darstellung von Aryl‐vinyläthern

Abstract

Unter den gemischten Athern der Alkohole und Phenole sind bekanntlich die V i n y l s t h e r besonders schwer zu fassen. In der aliphatischen Reihe kennen wir bloB den aus 8-J o d -Itbylather,Hg, Chlor-acetal, CH2 C1 .-CH(OC2IIb)2, oder Acetal, CHa . C B (OCa H& , darstellbaren V i n y l -a t h y 1-a t h e r , CHS : CH. 0. Cp Hs, und sein durch Morpholin-Spaltung zugangliches Dimetbylamino-Derivat, CHa: CH'.O .[CHa]a .N[CH&. In der aromatischen haben erat vor nicht langer Zeit W o h l und B e r t h o 1 d ' ) ' a m Beispiel des Phecols, Gua$cols und Eugenols gezeigt, daB man den Wasserstoff der Phenolgruppe durch den Rest . CH: CH1 ersetzen kann, wenn man erst mit Hilfe von Afhylenbromid den Kompler .CHa.CHa.Rr eiofuhrt und dann durch nestillation mit wasserfreiem Kalihydrat Bromwnsserstoff abspaltet. Die Ausbeuten sind geriog und betragen bloB 19-?5 Ol0 (bezogeo a$ das Phenol). Ein Weg, der in allgenieiner Form die Darstellung eines beiiebigen Vinylathers gestatten wiirde, schien sich mit Hilfe des &halogenathylierten aromatischen Amins (z. B. B r . [CHaIa. N [CHX]. Cs H5), zu bieten; denn es war zu erwarten, 1. daB das Halogen sich uuschwer gegen beliebige sauerstoffhaltige Reste OR wurde austauschen lassen. 2. daB ebenso leicbt die basiscben Ather, R.O.[CHa]tl.N[CH3]. C6 Hs, rnit Jodmethyl (oder Dimetb) lrulfat) sich vereinigen wiirden, urid 3 . da13 im Sinne der bekannteo Gesetzm5Digkeitena) die neuen qurtrtiiren Verbindungen beim Kochen mit Alkali eine Spaltung nach der Kichtung: CsHs I CHl J R.O.[CHa]i.NcCHs + KOH -+ R.O.CH:CH, + (CHa)sN.CsHa erleiden w iirden. Bei der hangriffnahme unserer Versuche stellte sich heraus, daB unsere Voraussetzung besfiglich des Bunktes 3) leider n i c h t zutrifft, soweit es sich urn a l i p h a t i s c b e R e s t e R handelt: die quaternken 'Verbindungen spalten sich auDerardentlich lnngsam und nur zum sehr I) B. 43, 2175 [1910]. a) Vergl. J. v. Braun,. A. 882, 1 [1911].

The Dissociation Rates of 1,1,1,2-Tetraphenyl-2-Arylethanes Containing Tetralyl, Naphthyl, Fluoryl, and Tetrahydrophenanthryl Groups

“…155-156°) was obtained in 52% yield by refluxing a mixture of 70 g. of 2-chloroacetyltetralin (12) and 3.5 liters of 2% sodium hypochlorite for four and one-half hours; it was convertd to the amide (m.p. 137-138°) through the acid chloride (13) in 95% yield. The amide was converted to the nitrile (b.p.…”

Recent advances in applications of vinyl ether monomers for precise synthesis of custom-tailored polymers

“…The method was based on addition of sodium metal to hot monochloracetal (Scheme 2) since it was essentially an elimination reaction in the presence of a strong base. Improved by subsequent studies [37][38][39], this versatile synthesis allowed obtaining a wide range of vinyl derivatives. The two-stage methodology yields a halogenated derivative (or an alcohol) at the first stage, which is followed by elimination under basic conditions (Scheme 3, part A).…”

Synthesis of Monomeric Materials

“…The list includes methyl vinyl sulfide (24), n-butyl vinyl sulfide (25), divinylsulfide (26,27), and phenyl vinyl sulfide (28,29). These have all been made by dehydrohalogenating the corresponding chloroethyl derivatives.…”