Gold‐katalysierte Synthese von Furanen und Furanonen aus Schwefel‐Yliden

Abstract

Ein goldener Schalter: Eine Gold-katalysierte Synthese von Heterocyclen durch Kupplung doppelt stabilisierter Schwefel-Ylide mit Alkinen wurde entwickelt. Die Reaktivität lässt sich durch einfaches Modifizieren der elektronenziehenden Reste am Schwefel-Ylid so schalten, dass entweder Furane oder Furanone mit quartären Kohlenstoffzentren gebildet werde

α‐Imino Gold Carbene Intermediates from Readily Accessible Sulfilimines: Intermolecular Access to Structural Diversity

“…[6] Functionalized gold carbenes have been frequently proposed as highly reactive intermediates in such reactions. Generally, gold carbenei ntermediates areg enerated by decomposition of diazo compounds, [7] 1,2-acyloxy migration of propargylic esters, [8] cycloisomerization of 1,n-enynes or [9] enynones, [10] ring-opening reaction of cyclopropenes, [11] dual activation of 1,5-diynes, [12] retro-Buchnerr eaction of cycloheptatrienes, [13] and gold-catalyzed oxygen, [14] nitrene [15] as well as carbene [16] transfer reactions. Among these modes, the generation of highly reactive gold carbene intermediates through gold-catalyzed group-transfer to CCt ripleb onds and subsequent diverse evolutions has experienced significant attention in the last decade.…”

Synthesis of Oxindoles through the Gold‐Catalyzed Oxidation of N‐Arylynamides

“…Given the pioneering work of Toste8 and L. Zhang9 and the efforts of Liu,10 Shin,11 Davis,12 Gagosz,13 J. Zhang,14 Li,15 Asensio,16 Skrydstrup,17 Maulide,18 Hashmi,19 and our group,20 alkynes can be viewed as precursors of gold carbenoids. Various transformations such as insertion, cycloaddition, 1,2‐H shift, and ylide formation have been realized.…”

Sulfilimine als vielseitige Nitrentransfer‐Reagenzien: Einfacher Zugang zu vielfältigen aza‐Heterocyclen

“…Insbesondere die Generierung von Goldcarbenen aus Alkinen über intra-und intermolekulare Atomtransferprozesse und nachfolgendes Abfangen solcher Carbene hat sich zu einem erfolgreichen Synthesewerkzeug füre ffiziente Tr ansformationen entwickelt. Im Gegensatz dazu erweitert der inter-o der intramolekulare Nitrentransfer nukleophiler Nitrenäquivalente,w ie pyridinbasierte aza-Ylide, [4] Azide, [5] 2H-Azirine [6] und Isoxazolderivate, [7] sowie der Carbentransfer aus Sulfoniumyliden, [8] die Mçglichkeiten zur Ringbildung. Im Gegensatz dazu erweitert der inter-o der intramolekulare Nitrentransfer nukleophiler Nitrenäquivalente,w ie pyridinbasierte aza-Ylide, [4] Azide, [5] 2H-Azirine [6] und Isoxazolderivate, [7] sowie der Carbentransfer aus Sulfoniumyliden, [8] die Mçglichkeiten zur Ringbildung.…”

“…Die erzeugten Goldcarbene kçnnen mit funktionellen Gruppen, entweder am Tr ansfer-Reagenz oder am Alkin, abgefangen werden. Kürzlich wurden sogar in der Goldchemie acylstabilisierte Sulfoniumylide als Goldcarbenvorstufen für1 ,3-dipolare [3+ +2]-Anellierungen [8] und Cyclopropanierungen verwendet. B.…”

“…Während N-Oxide [2] und Sulfoxide [3] fürdie Bildung von a-Oxo-Goldcarbenen verwendet wurden, ist das intramolekulare Abfangen solcher a-Oxo-Goldcarbene auf funktionelle Gruppen in den Substituenten beschränkt (Schema 1A). Im Gegensatz dazu erweitert der inter-o der intramolekulare Nitrentransfer nukleophiler Nitrenäquivalente,w ie pyridinbasierte aza-Ylide, [4] Azide, [5] 2H-Azirine [6] und Isoxazolderivate, [7] sowie der Carbentransfer aus Sulfoniumyliden, [8] die Mçglichkeiten zur Ringbildung. Die erzeugten Goldcarbene kçnnen mit funktionellen Gruppen, entweder am Tr ansfer-Reagenz oder am Alkin, abgefangen werden.…”