General stereoretentive preparation of chiral secondary mixed alkylmagnesium reagents and their use for enantioselective electrophilic aminations

Abstract

A general preparation of enantiomerically and diastereomerically enriched secondary alkylmagnesium reagents was reported as well as their use for performing highly stereoselective transition-metal free electrophilic aminations leading to α-chiral amines...

Decarboxylative Ritter-Type Amination by Cooperative Iodine (I/III)─Boron Lewis Acid Catalysis

“…As we used additional iodine for functionalization of aliphatic carboxylic acids, we also performed a similar experiment on a chiral aliphatic iodide . The chiral starting material allows us to get additional insight into the mechanism by distinguishing between the S N 1 (racemization of the product) and S N 2 (inversion of the chirality) reaction mechanism.…”

“…As we used additional iodine for functionalization of aliphatic carboxylic acids, we also performed a similar experiment on a chiral aliphatic iodide. 32 The chiral starting material allows us to get additional insight into the mechanism by distinguishing between the S N 1 (racemization of the product) and S N 2 (inversion of the chirality) reaction mechanism. The results obtained by chiral GC indicate that the reaction proceeds mostly (60%) 33 via a carbocation mechanism but still with a significant S N 2 component (Scheme 4).…”

Herstellung von primären und sekundären Dialkylmagnesiumverbindungen durch eine radikalische I/Mg‐Austauschreaktion mit sBu2Mg in Toluol

“…Obwohl uns bewusst ist, dass diese radikalische Reaktion zu einem absoluten Verlust der Stereochemie der Kohlenstoff‐Iod Bindung führen kann, kann bei günstigen Äquilibrierungsprozessen immer noch eine gute relative Stereoselektivität erreicht werden. Daher haben wir die sekundären Alkyliodide 4 b – 4 e gewählt, die einen sperrigen Substituenten in Position 3 tragen [21] . Diese Cyclohexyliodide, die als cis ‐ trans ‐Gemische verwendet wurden, reagierten mit s Bu 2 Mg (0.6 Äquiv.)…”

Übergangsmetallfreie elektrophile Aminierungen von polyfunktionellenO‐2,4,6‐Trimethylbenzoylhydroxylaminen mit Zink‐ und Magnesiumorganometallen

“…Wir berichten hiermit über eine solche übergangsmetallfreie Aminierung mit verschiedenen Alkyl-und Benzyl-oder Allylzinkreagenzien sowie Alkylmagnesiumhalogeniden und leicht verfügbaren neuen und pharmazeutisch relevanten O-TBHAs. Darüber hinaus wurde diese Methode für die Herstellung hochgradig optisch angereicherter tertiärer Alkylamine unter Verwendung chiraler s-Alkylmagnesiumreagenzien vom Typ s-AlkylMgCH 2 SiMe 3 [12] verwendet. In ersten Experimenten haben wir unser Augenmerk auf die Art des elektrophilen Aminierungsreagenzes gerichtet.…”