Fused pyrimidine systems: XIII. Synthesis and some transformations of 1,3-thiazolo(thiazino)-fused pyrido[3,4-d]pyrimidines

The Use of Electrophilic Cyclization for the Preparation of Condensed Heterocycles

“…Similar propargyl-substituted pyridopyrimidines 17 exhibit different selectivity in reactions with electrophilic reagents (Scheme 4). [28][29][30] Thus, the action of polyphosphoric acid (PPA) leads to the formation of the structurally related angular fused products 21 resulting from allyl rearrangement. At the same time, depending on the annulated pyridine ring and the nature of the exocyclic heteroatom, the iodination proceeded non-selectively to give an 8:1 mixture of simple addition product 20 and angular fused thiazolopyridopyrimidine 19 in the case of 2-propargylaminopyrido [2,3-d]pyrimidin-4(3H)-one, 28 while the electrophilic cyclization of 2-propargylthiopyrido [3,4-d]pyrimidin-4(3H)one 29,30 exclusively afforded fused 9-(R-methylene)-5-oxopyrido[4, 3-е]thiazolo [3,2-а]pyrimidin-5-ones 18 in high yields.…”

“…It is remarkable that the regiochemistry of these electrophilic cyclizations is virtually independent of the solvents and conditions, whereas the nature of the unsaturated moiety has a major impact on the direction of the electrophilic cyclization (Scheme 5). Alkenylsulfanyl(amino)substituted pyrido [2,3-d]( [3,4-d])pyrimidin-4(3H)-ones, [28][29][30] pteridin-4(3H)-one, 31 pyrimidin-4(5H)-ones, 22,23,27,[32][33][34] thieno [2,3-d]pyrimidin-4(3H)-ones, 35 and pyrazolo [3,4d]pyrimidines [24][25][26]36 22 were used as the starting materials. Glacial acetic or chloroform at room temperature were used as typical solvents for the halogenation, whilst nitromethane with LiClO 4 as an additive were used for arylsulfenyl chlorination.…”

Polycyclic systems with the pyridopyrimidine and pteridine nuclei

“…Слід зазначити, що характер мінеральної кислоти суттєво впливає на регіохімію внутрішньомолекулярної циклізації. Так, при нагріванні піридопіримідинів 186 в ПФК відбувається гетероанелювання азинового циклу з утворенням сполук лінійної 187 або ангулярної 188 структури [98,99], чого не вдається досягти при дії сірчаної кислоти (схема 55).…”

“…Наявність двох N-нуклеофільних центрів в алілгетеро-функціоналізованих піридопіримідинах 186 створює умови для одночасного перебігу двох конкуруючих реакцій циклізації з утворенням ізомерних продуктів із ангулярним 198 та лінійним 199 розташуванням азольних ядер [98,99]. Для субстратів із об'ємними олефіновими фрагментами Реакція піридопіримідинонів 186 із арилсульфенілхлоридами 203 в сильнополярному нітрометані із перхлоратом літію як допінг-добавкою [104] приводить до азолів 204 та азинів 205 з ангулярною комбінацією гетероядер [105] (схема 61).…”

Fused pyrimidine systems: XVI. Electrophilic intramolecular cyclization of 2-(alkenylsulfanyl)pteridin-4(3H)-ones

“…For the sysnthesis of partially hydrogenated thiazolo(thiazino)pteridines, also of those containing functional substituents, a promising reaction seems to be the electrophilic intramolecular cyclization of 2-(alkenylsulfanyl)pteridines. This approach was formerly successfully applied to the preparation of related polyheterocyclic systems: thiazolo(thiazino)thienopyrimidines [8,9], thiazolo(thiazino)pyrazolopyrimidines [10,11], and thiazolo(thiazino)pyridopyrimidines [12,13].…”