Fünfringheterocyclen, VI. 3‐Organylamino‐1,3‐thiazolin‐2‐one und ‐2‐thione

Abstract

S-Kalium-((W-organy1hydrazino)monothio-und Kalium-[(W-organylhydrazino)dithioformiate]1 A bzw. 1 B lassen sich mit a-Halogenketonen am Mercapto-Schwefel zu rein isolierbaren (Hydrazino)thioameisensaure-acylmethylestern 2 A bzw. 2 B oder deren cyclischen Derivaten 2' A bzw. 2' B alkylieren. Diese ergeben in saurer Losung 3-Organylamino-l,3-thiazolin-2-one 3 A bzw. -2-thione 3B. Der Beweis fur das Vorliegen der funfgliedrigen Ringstruktur wurde durch chemische Reaktionen und UV-spektroskopisch erbracht. Die syn-anti-diastereomeren Dithiokohlensaure-S.S' -dialkylester-tosylhydrazone 2-5 und E-5 wurden hergestellt und zugeordnet.Five-Membered Heterocycles, VI I). -3-Organylamino-1,3-thiazolin-2-ones and -2-thiones S-Potassium (A"-organy1hydrazino)monothio-and potassium (A"-0rganylhydrazino)dithioformates 1 A and 1 B are alkylated at the mercapto sulfur atom with a-halo ketones to form the acylmethyl (hydrazino)thioformates LA and 2B, which can be obtained pure, or their cyclic derivatives 2 ' A and 2'B, respectively. In acidic solution these products are transformed into 3-organylamino-l.3-thiazolin-2-ones 3 A or -2-thiones 3B, respectively. Proof for the five-membered ring structure comes from chemical reactions and UV spectroscopy. The syn-anri-diastereomeric S,S'-dialkyl dithiocarbonate tosylhydrazones 2-5 and E-5 have been prepared and their stereochemistry assigned.Im Rahmen unserer Untersuchungen der Fragmentierung heterocyclischer Azoverbindungen2) interessierten wir uns fiir die Darstellung von 4-Tosyl-3,4-dihydro-I ,3,4-thiadiazin-2-onen I A, urn aus diesen durch Eliminierung von p-Toluolsulfinat cyclische Azoverbindungen vom Typ des 1,3,4-Thiadiazin-2-ons 11A her~ustellen~).

The Chemistry of α-Haloketones and Their Utility in Heterocyclic Synthesis

“…S -Potassium hydrazinomonothio- and dithioformates 231 react with α-haloketones to give acylmethyl (hydrazino)thioformates 232 . The latter can be cyclized to 1,3-thiazolines 233 or 1,3,4-thiadiazines 234 depending upon the substitution pattern of the ketone ( Scheme 69 ) [ 464 ].…”