Formale „criss‐cross”︁‐Cycloaddition von Schwefeltrioxid an Dicyan

side 4b und 5b umgewandelt werden kijnnen. a-Glykoside und an C-1 epimere Verbindungen wurden nicht nachgewiesen (< 3%). Da bei der Reaktion das Gemisch der an C-1 epimeren Acetate r~c -l b [~~~ verwendet wird, muI3 angenommen werden, daI3 intermediar ein Carbokation an C-l auftritt. Die ausschliel3liche Bildung der Stereoisomere mit trans-Anordnung des Glucose-Restes zum Cyclopentanring ist aus sterischen Griinden verstgndlich. Nachteilig ist jedoch die Bildung des Amids lc, das mit 9% Ausbeute aus l b und Acetonitril entsteht. Bei Verwendung von Dichlormethan, Chloroform oder Toluol als Msungsmittel tritt diese Nebenreaktion nicht auf; die Glykosidierung wird jedoch langsamer, so daB 2 teilweise anomerisiert und sich a-Glykoside bilden. Fuhrt man dagegen die Umsetzung von ruc-lb rnit 2 und 30 Mol% 3 in flussigem SO2 bei -50°C durch, so erhalt man mit 91% Ausbeute die p-

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“…Ber. 111 (1978) 2423; c) L.-F. Tietze, U. Niemeyer, P. Man (1973) 951; J. C. Huffman, L N. Lewis, K. G. Caulton, Inorg. Chem.…”

mentioning

confidence: 99%

[Ph₄PI₂V₂(SC₂H₄S)₄]·4MeOH: Der erste Vanadium‐Schwefel‐Mehrkernkomplex mit reiner Schwefelkoordination

1983

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Noncarbon Cumulenes

Ulrich¹

2009

Cumulenes in Click Reactions

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[3+2]‐Cycloadditionen von Azoalkenen an Enamine – „criss‐cross”︁‐Cycloadditionen an Azoalkene

Sommer¹

1979

Angewandte Chemie

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stalle, die in isolierter Form an der Luft erstaunlich stabil sind. Nach einigen Stunden (in Mutterlauge sofort) scheidet sich unter EinfluB von Feuchtigkeit, Luft und Licht Arsen ah. Die Loslichkeit in Toluol ist geringer als die von P l l R 3 . Das Massenspektrum bei 80°C zeigt As7R: [744; 711, As,R; [519; 291, As3R; [444; 1001 sowie As: [300; 851. As7R3 kristallisiert rhomboedrisch in R3 (Nr. 148) mit u R = 1298.9(3) pm, (~= 5 0 . 2 9 ( 1 )~, Z = 2 ( u H = 1103.8(3), cH = 3395.4(9) pm, Z=6). Die Strukturbestimmung (1721 hkl; R = 0.05) beweist die erwartete Konfiguration des Homologen P7R3I7I (Abb. 1, unten). Die Bindungslangen As As betragen A = 244.4(2), B = 242.7(2) und C = 240.7(1) pm [As Si=239.7(3) pm]; die Folge A > B > C entspricht der in P7R3I7] und unterscheidet sich von der Folge A > C > B im Anion As:-[X1.Eingegangen am 1 I . Juni 1979 (Z 274h] ist, zeigen die hier beschriebenen [3 + 21-Cycloadditionen von Azoalkenen ( I ) (1,2-Diaza-1,3-butadienen) an Enamine (2)[*1: Bei der Umsetzung der A~oalkene[~] (la) und (lb) mit den Enaminen (2a) oder (2b) kristallisieren analysenreine [3 + 21-Cycloaddukte vom Typ (3) nach wenigen Minuten aus der Reaktionslosung aus (Tabelle I). Beim Erhitzen uber den Schmelzpunkt (sehr langsam in Losung bei Raumtemperatur) bilden sie sofort die N-Aminopyrrole (4) (Tabelle 1). Die Azomethinimin-Struktur (3) ergibt sich aus der Tieffeldlage der I3C-NMR-Signale fur C-4a [6= 173.6 (3a), 179.5 (3b)l und C-3a [6=109.2 ( 3 4 110.4 (3b), CDCI,/TMS] SOwie aus den nach niedrigen Wellenzahlen verschobenen IR-Absorptionen der C--0-Gruppe von ( 3 4 [v(C :O)= 1635 cm-', KBr und CHCL] und (3c) [v(C 0)=1640 cm-I, KBrl SOwie der S O 4 r u p p e von (3bi [ u ( S O), ,,,,,,,,, = 1135 cm I, v(S O),ym= 1285 cm-I, KBr]I4'

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Formale „criss‐cross”︁‐Cycloaddition von Schwefeltrioxid an Dicyan

Abstract: Die 2,3-Anhydro-Derivate ( I ), ( 4 ) und ( 5 ) durften die S05(D)-Sofakonformation bevorzugen und sind daher so gezeichnet; vgl. J. Thiem, J . Sc/iwentner. E. Sc/iiittpe/z.

Cited by 16 publications

References 4 publications

[Ph₄PI₂V₂(SC₂H₄S)₄]·4MeOH: Der erste Vanadium‐Schwefel‐Mehrkernkomplex mit reiner Schwefelkoordination

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Noncarbon Cumulenes

[3+2]‐Cycloadditionen von Azoalkenen an Enamine – „criss‐cross”︁‐Cycloadditionen an Azoalkene

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Abstract: Die 2,3-Anhydro-Derivate ( I ), ( 4 ) und ( 5 ) durften die S05(D)-Sofakonformation bevorzugen und sind daher so gezeichnet; vgl. J. Thiem, J . Sc/iwentner. E. Sc/iiittpe/z.

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[Ph4PI2V2(SC2H4S)4]·4MeOH: Der erste Vanadium‐Schwefel‐Mehrkernkomplex mit reiner Schwefelkoordination

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