Facile Synthesis of β-Tribromomethyl and Dibromomethylenated Nitroalkanes via Conjugate Addition of Bromoform to Nitroalkenes

Sahu, Bichismita; Gururaja, Guddeangadi N.; Mobin, Shaikh M.; Namboothiri, Irishi N. N.

doi:10.1021/jo802274q

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“…[14][15] Whereas the LDA-mediated reaction provided dibromomethylenated nitroalkenes 3 at low temperature (-78°C), the Mg-mediated reaction furnished nitrotribromides 2 at 0°C to room temperature, which underwent elimination under reflux conditions to form dibromides 3.…”

Section: Resultsmentioning

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Formation of Five‐Membered Cyclic Orthoesters from Tribromides with Participation of a Neighboring Carbonyl Group

2011

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Formation of Five‐Membered Cyclic Orthoesters from Tribromides with Participation of a Neighboring Carbonyl Group

2011

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“…Da mesma forma que CHBr 3 (Esquema 1), 9 THMCs também são explorados na obtenção de di-haletos vinílicos que, 38,39 como importantes intermediários sintéticos, têm atraído a atenção, sobretudo, por serem estratégicos na síntese de compostos dotados de atividade anti-HIV. 38 A transformação de THMCs em di-haletos vinílicos mediada por índio metálico não é efetiva, uma vez que diclorometil cabinois alquila tratados com uma mistura de CuCl e bipiridina.…”

Section: Obtenção De Di-haletos Vinílicos E Z-cloro-vinil-olefinasunclassified

“…9,10 Dessa forma, o Esquema 1 apresenta a adição de bromofórmio a nitroalcenos, 7, na presença de magnésio, que, realizada a 0 o C, forma os adutos de Michael, β-tribromometilnitroalcanos, 8, com rendimentos de 56 a 95%. 9 Todavia, quando realizada sob refluxo ou com di-isopropilamideto de lítio (LDA), em vez de magnésio, a -78 o C, os produtos da reação são dibrometos vinílicos nitrados, 9, substratos bastante versáteis em síntese. Quando foram utilizados nitrocicloalcenos, os derivados cíclicos de 8 foram obtidos com diastereosseletividade de 75:25 a 100:0, sempre em favor do isômero trans.…”

Section: Introdução O Grupo Tricloro(bromo)metilaunclassified

Recentes aplicações sintéticas de compostos orgânicos tricloro(bromo)metila substituídos

Menezes¹,

Gallardo²,

Zucco³

2010

Quím. Nova

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Recebido em 1/7/10; aceito em 11/10/10; publicado na web em 16/11/10 RECENT SYNTHETIC APPLICATIONS OF TRICHLORO(BROMO)METHYL CONTAINING ORGANIC COMPOUNDS. This review presents the recent applications of some trihalomethyl carbinols, α,α,α-trihalogenated carbonyl compounds and trichloro(bromo)methyl-containing heterocycles, acting as high versatile synthetic precursors in organic chemistry, based on the last 10 years' literature.Keywords: trichloro(bromo)methyl compounds; synthetic applications. INTRODUÇÃO O grupo tricloro(bromo)metilaCompostos orgânicos contendo grupos -CCl 3 ou -CBr 3 em suas estruturas possuem diversas aplicações em diferentes áreas como bioquímica, agroquímica, produtos naturais, mas são reconhecidos, sobretudo, como reagentes altamente versáteis em síntese orgânica. O clorofórmio, por exemplo, o derivado mais simples contendo o grupo -CCl 3 , é um solvente de larga utilização em laboratórios. A Figura 1 mostra alguns compostos contendo o grupo -CX 3 , dotados de interessantes propriedades. O DDT, 1, é o inseticida mais conhecido da história.1 O composto piridínico 2 é relatado como um agente antitumoral 2 e o derivado arsênico 3 possui atividade antileucêmica.3 O grupo -CCl 3 é fundamental para a atividade biológica do Salubrinal, 4, uma molécula altamente eficaz na proteção de células sadias contra apoptose induzida por estresse excessivo e incorreto do retículo endoplasmático, fato responsável por importantes patologias como diabetes, Alzheimer e infecções virais. 4,5 Com relação aos derivados contendo o grupo -CBr 3 , destaca-se o agente neurotóxico 5.6 Já o composto 6 é um dos componentes da alga vermelha Asparagopsis Taxiformis, que apresenta atividade contra aldose redutase em bovinos. 7 Aplicações sintéticas de compostos orgânicos contendo -CX 3O desenvolvimento de novas estratégias e metodologias em sín-tese orgânica é um acontecimento recorrente e promissor de pesquisa em Química, e, nesse contexto, compostos orgânicos contendo o grupo -CX 3 (X = Cl, Br) têm sido citados na literatura como reagentes úteis e versáteis em diversas circuntâncias. Nesta revisão, serão apresentados exemplos relatados, principalmente na última década, envolvendo a utilização de tri-halometil carbinois (THMCs), compostos carbonilados α,α,α-tri-halogenados (CCTHs) e heterociclos contendo -CX 3 como precursores sintéticos de funções químicas variadas. Esses compostos atuam, muitas vezes, como peças fundamentais em estratégias de síntese de moléculas altamente elaboradas e de acentuada importância.Em 1934, Fuson e Bull publicaram um artigo de revisão acerca da reação do halofórmio, apontando, já naquela época, utilização dessa reação em análises qualitativas e quantitativas, suas aplicações em síntese e explicações mecanísticas. 8 De fato, a reação do halofórmio é uma das mais antigas na Química. Em 1822, Serulla, acidentalmente, verificou que o tratamento de etanol com hipoiodito, formado a partir de iodo em solução básica de hidróxido, levava à obtenção de iodofórmio e íon formato, por reação de oxidação do...

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“…14,15 Herein we report the addition of bromoform to an electron deficient carbon-heteroatom bond as in N-tosylimine and N-Boc-imine for the first time. 16 Results and discussion Treatment of N-tosylimines 5 with Mg-CHBr 3 under our previous optimized conditions, [12][13][14] viz. 8 equiv.…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

“…As part of our interest in the application of Mg-CHBr 3 as a reagent system for the facile introduction of the CBr 3 group, we have reported conjugate addition of bromoform to nitroalkenes 12 and enones. 13,14 In the case of α-substituted enones, especially cyclic ones, the Michael adducts spontaneously cyclized to afford dibromocyclopropanation products.…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Synthesis of α-tribromomethylamines via Mg-mediated addition of bromoform to imines

Gopi

Namboothiri

2014

Org. Biomol. Chem.

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Mg-mediated addition of bromoform to electron deficient imines such as N-sulfonylimines affords α-tribromomethylated N-sulfonylamines in good to excellent yields. The procedure could be further simplified by transforming the imine precursors, α-sulfonyl-N-tosyl- and Boc-amines, in one pot to the corresponding α-tribromomethyl derivatives. Facile removal of the Boc protecting group in nearly quantitative yield and a silver carbonate mediated monodebromination have also been demonstrated.

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Facile Synthesis of β-Tribromomethyl and Dibromomethylenated Nitroalkanes via Conjugate Addition of Bromoform to Nitroalkenes

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Formation of Five‐Membered Cyclic Orthoesters from Tribromides with Participation of a Neighboring Carbonyl Group

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Recentes aplicações sintéticas de compostos orgânicos tricloro(bromo)metila substituídos

Synthesis of α-tribromomethylamines via Mg-mediated addition of bromoform to imines

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