Recentes aplicações sintéticas de compostos orgânicos tricloro(bromo)metila substituídos

Abstract

Recebido em 1/7/10; aceito em 11/10/10; publicado na web em 16/11/10 RECENT SYNTHETIC APPLICATIONS OF TRICHLORO(BROMO)METHYL CONTAINING ORGANIC COMPOUNDS. This review presents the recent applications of some trihalomethyl carbinols, α,α,α-trihalogenated carbonyl compounds and trichloro(bromo)methyl-containing heterocycles, acting as high versatile synthetic precursors in organic chemistry, based on the last 10 years' literature.Keywords: trichloro(bromo)methyl compounds; synthetic applications. INTRODUÇÃO O grupo tricloro(bromo)metilaCompostos orgânicos contendo grupos -CCl 3 ou -CBr 3 em suas estruturas possuem diversas aplicações em diferentes áreas como bioquímica, agroquímica, produtos naturais, mas são reconhecidos, sobretudo, como reagentes altamente versáteis em síntese orgânica. O clorofórmio, por exemplo, o derivado mais simples contendo o grupo -CCl 3 , é um solvente de larga utilização em laboratórios. A Figura 1 mostra alguns compostos contendo o grupo -CX 3 , dotados de interessantes propriedades. O DDT, 1, é o inseticida mais conhecido da história.1 O composto piridínico 2 é relatado como um agente antitumoral 2 e o derivado arsênico 3 possui atividade antileucêmica.3 O grupo -CCl 3 é fundamental para a atividade biológica do Salubrinal, 4, uma molécula altamente eficaz na proteção de células sadias contra apoptose induzida por estresse excessivo e incorreto do retículo endoplasmático, fato responsável por importantes patologias como diabetes, Alzheimer e infecções virais. 4,5 Com relação aos derivados contendo o grupo -CBr 3 , destaca-se o agente neurotóxico 5.6 Já o composto 6 é um dos componentes da alga vermelha Asparagopsis Taxiformis, que apresenta atividade contra aldose redutase em bovinos. 7 Aplicações sintéticas de compostos orgânicos contendo -CX 3O desenvolvimento de novas estratégias e metodologias em sín-tese orgânica é um acontecimento recorrente e promissor de pesquisa em Química, e, nesse contexto, compostos orgânicos contendo o grupo -CX 3 (X = Cl, Br) têm sido citados na literatura como reagentes úteis e versáteis em diversas circuntâncias. Nesta revisão, serão apresentados exemplos relatados, principalmente na última década, envolvendo a utilização de tri-halometil carbinois (THMCs), compostos carbonilados α,α,α-tri-halogenados (CCTHs) e heterociclos contendo -CX 3 como precursores sintéticos de funções químicas variadas. Esses compostos atuam, muitas vezes, como peças fundamentais em estratégias de síntese de moléculas altamente elaboradas e de acentuada importância.Em 1934, Fuson e Bull publicaram um artigo de revisão acerca da reação do halofórmio, apontando, já naquela época, utilização dessa reação em análises qualitativas e quantitativas, suas aplicações em síntese e explicações mecanísticas. 8 De fato, a reação do halofórmio é uma das mais antigas na Química. Em 1822, Serulla, acidentalmente, verificou que o tratamento de etanol com hipoiodito, formado a partir de iodo em solução básica de hidróxido, levava à obtenção de iodofórmio e íon formato, por reação de oxidação do...

Tunable Zinc-Mediated Reductive Cyclization of Diastereomeric 3-Nitro-4-phenacyl-2-(trihalomethyl)chromanes to Fused Pyrroline N-Oxides, Pyrrolines, and Pyrrolidines

“…We previously reported on the diastereoselective synthesis of trans,cis- ( tc -isomers) and trans,trans-isomers ( tt -isomers) of 3-nitro-4-phenacyl-2-(trifluoro­(trichloro)­methyl)­chromanes 1 from 3-nitro-2-trifluoro­(trichloro)­methyl-2 H -chromenes and α-morpholinostyrene under kinetic or thermodynamic control conditions . In continuation of our research aimed at developing methods for the preparation of Δ 3 -annulated chromane derivatives, and taking into account the important role of fluorine- and chlorine-containing heterocycles, in this work we investigated the reductive cyclization of chromanes 1 using various Zn-based reductive systems as a possible method for the synthesis of individual diastereomers of trifluoro­(trichloro)­methyl-substituted fused pyrroline N -oxides, pyrrolines and pyrrolidines (Scheme b). Successful solution of this problem would make available a number of new 3,4-fused chromans with promising biological properties.…”

A Facile One‐Pot Synthesis of 2,2,2‐Trichloroacetates Through Acid‐Catalyzed Deimination and Its Applications

“…Furthermore, the trichloroacetate has also been used as carbenes source and as precursors in the Mannich‐type of reactions, Corey and Link developed a novel synthetic approach ‘Jocic reaction’ for preparation of chiral‐amino acids, via trichloromethylcarbinol as an intermediate . Also, the trichloroacetate core is used as solvents, buffers, and found in many biologically relevant molecules including . Consequently, the development of methods towards the synthesis of trichloroacetate compounds is of continued interest.…”