Evaluation of desulfurization procedures for the elimination of sulfur interferences in the organotin analysis of sediments

Distribuição espacial de compostos orgânicos de estanho em sedimentos costeiros e em Phallusia nigra da Baía de Todos os Santos e litoral norte da Bahia - Brasil

“…22,23 Essa metodologia foi primeiramente utilizada por Godoi 24 em um trabalho pioneiro no Brasil na análise de compostos OTs. As duas primeiras modificações descritas a seguir foram anteriormente testadas e utilizadas por Fernandez e a terceira, foi implementada neste estudo: 25 (1) a derivação foi realizada em atmosfera inerte de N 2 ; (2) visto que a reação é altamente exotérmica, a água e o HCl concentrado eram mantidos sob refrigeração, para provocar somente destruição do excesso de Grignard e do precipitado formado, evitando a degradação dos compostos OTs; (3) o reagente de derivação (PeMgBr, 2 mol L -1 em dietiléter) foi armazenado em um isopor sob refrigeração a 0 ºC até a utilização, o que facilitou o processo de transferência para o frasco de derivação e reduziu sua degradação.…”

“…26 A extração foi efetuada com com 10 mL de toluenoácido acético (10:40) com sonicação por 5 min, em presença de cobre ativado para eliminação do enxofre e sulfeto. 23 A separação do solvente extrator contendo os analitos foi obtida com auxílio de centrifugação a 2000 rpm por 3 min, sendo o sobrenadante transferido para um funil de separação. O processo foi repetido duas vezes, e as três porções de sobrenadante combinadas no mesmo recipiente.…”

Contaminação ambiental por compostos organoestânicos

“…Esse enxofre é co-extraído com os OTs e também é alquilado na derivação com o reagente de "Grignard", levando à formação de mono-, di-e trisulfetos dialquilados. Mesmo utilizando-se o filtro de 610 nm na análise por GC-FPD ("Gas Chromatography with Flame Photometric Detection" -cromatografia a gás com detecção fotométrica de chama) ou no modo SIM ("Selected Ion Monitored" -monitoramento do íon selecionado) por GC/MSD ("Gas Chromatography with Mass Spectrometry Detection" -cromatografia a gás com detecção por espectrometria de massas), altas concentrações de compostos contendo enxofre podem afetar a quantificação de derivados de OTs propilados, pentilados ou hexilados devido aos tempos de retenção coincidentes 62,63 . Técnicas de detecção baseadas em absorção ou emissão atômica (AAS, ICP, AED) acopladas à cromatografia a gás não sofrem tais interferências por enxofre devido à sua elevada seletividade, mas como os tempos de retenção são coincidentes, a co-eluição de grandes quantidades de compostos organosulfurados leva à uma sobrecarga da fase estacionária, ou ao deslocamento do tempo de retenção, que termina pela identificação errônea dos analitos 63 .…”

“…No entanto, com todas essas téc-nicas, apenas o enxofre elementar pode ser removido, e os alquilsulfetos interferentes permanecem no extrato 62 . A eliminação de compostos sulfurados por cromatografia de troca de ligante vem sendo utilizada recentemente e baseia-se na formação de ligações coordenativas entre o enxofre e íons metálicos utilizando-se sais de mercúrio, cobre, zinco ou outros.…”

Biossensor enzimático para detecção de fungicidas ditiocarbamatos: estudo cinético da enzima aldeído desidrogenase e otimização do biossensor

“…Essa característica peculiar torna a análise extremamente difícil, já que os procedimentos de extração até então testados fornecem valores de recuperações muito baixos, em geral inadequados para análise de águas 1,12 . A adição de agentes complexantes mostrouse essencial para o aumento da eficiência de extração desses e outros compostos organometálicos 13,14 , mas as perdas por degradação ainda tornam baixas as recuperações 14 . Não existe, por ex., nenhum méto-do imunoquímico para detecção de fungicidas DTC's 15 , e o método oficial, cujo limite de detecção (LD) é muito elevado para monitoramentos ambientais (0,4 mg L -1 ), é baseado na análise espectrofotométrica do CS 2 , derivado da decomposição ácida 16,17 .…”