Erzeugung und Abfangreaktionen eines formalen 1:1-Komplexes aus Singulett-Kohlenstoff und 2,2′-Bipyridin

Abstract

Das Strukturelement eines protonierten Imidazoliumsystems wurde mit der Synthese von 1 aus 2,2′‐Bipyridin und einem neuartigen Methylenierungsmittel erstmals realisiert. Reversible Deprotonierungen führen über 2 zum in Lösung stabilen und abfangbaren Carben 3, einem formalen 1:1‐Komplex aus Singulett‐Kohlenstoff und 2,2′‐Bipyridin. Für 1 und 2 wurden experimentell ungewöhnliche Hybridisierungen des Brücken‐C‐Atoms gefunden.

First examples of dipyrido[1,2-c:2′,1′-e]imidazolin-7-ylidenes serving as NHC-ligands: Synthesis, properties and structural features of their chromium and tungsten pentacarbonyl complexes

“…A dipyridoimidazolinylidene V first reported by Weiss et al [9] has caught our interest, because the empty p-orbital of this singlet carbene is in conjugation with a 14 electron conjugated p-system of the dipyrido moiety. Thus an additional stabilization of the empty p-orbital of the carbene can be expected.…”

Erzeugung und Abfangreaktionen eines formalen 1:1-Komplexes aus Singulett-Kohlenstoff und 2,2′-Bipyridin

“…[5] Bei der Reaktion von 2 mit 2,2'-Bipyridin als Bisnucleophil entstand entsprechend das cyclische Bis(onio)-substituierte Salz 3-2 OTf, ein Bisazonia-Analogon von Fluoren. Unter den Reaktionsbedingungen wurde diese C-H-acide Verbindung durch im Überschuû vorhandenes 2,2'-Bipyridin in 4-OTf überführt (Schema 1) und nach Anionenaustausch als das besser kristallisierende 4-Br isoliert (Ausbeute: 75 % bezogen auf 2).…”

“…[1] Über die gezielte Herstellung derartiger Verbindungen auf Germanium-und Zinnsulfidbasis wurde bereits 1989 berichtet. [2] Danach verstärkten sich die Forschungsaktivitäten schnell, und Verbindungen wie [Et 4 N] 2 Cu 2 Ge 4 S 10 , [3] [Me 4 N] 2 MGe 4 S 10 (M Mn, [4,5] Fe, [5,6] Co, [5] Zn [5] ) sowie [Me 4 N] 6 (Cu 0.44 Ge 0.56 S 0.73 )Ge 4 S 10 wurden synthetisiert. [7] Üblicherweise werden derartige Verbindungen hydrothermal hergestellt, wobei die gewünschten Strukturen häufig durch Selbstorganisation geeigneter Molekülbausteine in Gegenwart von organischen Templationen erhalten werden.…”

α-Bromodiazoacetamides – a new class of diazo compounds for catalyst-free, ambient temperature intramolecular C–H insertion reactions

“…This substitution can be effected in the presence of a base or starting from the metalated diazo compound, and leaves the diazo function intact [4]. Among the reported transformations are substitutions of the diazomethyl hydrogen for electrophiles based on boron [5–7], nitrogen (NO 2 + ) [8–12], silicon [13–15], phosphorous [16–18], sulfur [19–21] and halogens [10,22–30], as well as carbon, e.g., in aldol reactions with aldehydes [31–32], ketones [33–34] and imines [35–36]. …”