Enantioselektive Synthese von (‐)‐(R)‐und(+)‐(S)‐[6]‐Gingerol‐Gewürzprinzip des Ingwers1)

Abstract

Enantioselective Synthesis of ( -)-(R)-and ( +)-(S)-I6]-Gingerol -Pungent Principle of Ginger l) Enantioselective syntheses of the major pungent principle of ginger ( +)-(S)-[6]-gingerol [(a-1]and the ( -)-(R)-antipode in good yields and optical yields of 33 -39% are described. As a key step, an aldol reaction is used with the "anion" of the chiral hydrazone 6 and n-hexanal. The chiral auxiliary compound 13 is prepared in five steps from (R)-glutamic acid.Ingwer, der getrocknete Wurzelstock von Zingiber offiinule Roscoe (Familie Zingiberuceue), wird seit dem Altertum wegen seiner Geschmacks-und Gewiirzqualitaten geschatzt. Obwohl der Ruckstand der Losungsmittel-Extraktion der getrockneten Wurzeln, der die Geschmacks-und Gewiirzkomponenten von Ingwer enthalt, seit nunmehr 100 Jahren Gegenstand zahlreicher chemischer Untersuchungen ist ' ), wurden die empfindlichen Verbindungen erst kiirzlich identifiziert '). Die Hauptgewiirzkomponente ist

Bestimmung des Aggregationsgrads lithiumorganischer Verbindungen durch Kryoskopie in Tetrahydrofuran

“…schonen, aber fur die Rontgenstrukturanalyse nicht geeigneten Kristalle (Bildung von ct Zwillingen))) des blutroten Lithio-cc SAMP))-Hydrazons 18[46] enthalten 2 Aquiv. THF, w d S fur das Vorliegen eines Monomeren spricht.…”

Reação entre fenilnitrometanos e enoato derivado do D-manitol na presença de TBAF ou DBU: adição conjugada sin-seletiva e reação de NEF consecutiva

“…22 A substituição nucleofílica em 4a usando a metodologia de Kornblum 23 (nitrito de sódio como nucleófilo em DMF entre -15 e -20 °C), conduziu ao correspondente derivado N-alquilado 2a em rendimento moderado (53%). Quando 4b e 4c foram usados como substratos, os correspondentes derivados 2b,c foram obtidos em rendimentos menos satisfatórios (38 e 32%, respectivamente).…”

Asymmetric β-Aminoethylation of Ketones and Nitriles with Tosylaziridines Employing the SAMP-Hydrazone Method

“…Ϫ THF was dried by distillation from K/benzophenone under Ar. The SAMP hydrazones of propanal (1a), [19] butanal (1b), [19] 3-methyl-butanal (1c), [19] 3-phenyl-propanal (1d), [20] 3-pentanone (1f), [21] propiophenone (1g), [22] and 2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one (1h) [23] were prepared according to the published procedures.…”