Empirische Parameter der Lösungsmittelpolarität als lineare „Freie Enthalpie”-Beziehungen

Abstract

Obwohl der LosungsmitteleinfluB auf Geschwindigkeit und Gleichgewichtslage chemischerReaktionen seit dem vorigen Jahrhundert bekannt ist, fehlt es noch an zuverlassigen und exakten Verfahren zur quantitativen Beschreibung und Voraussage solcher Solvenseffekte. Von groljem Nutzen sind hierbei empirische Parameter der Losungsmittelpolaritat, die rnit dem Prinzip der ,,linearen Beziehungen zwischen Freien Enthalpien" (LFE-Beziehungen) abgeleitet werden konnen. In diesem Aufsatz werden die Moglichkeiten erortert, Reaktions-und Absorptionsserien aufzustellen, und zwar unter Verwendung solvensabhangiger Standardreaktionen bzw. Standardabsorptionen organischer Verbindungen. ~ Besonders hervorgehoben sei die Zusammenfassung der 24 wichtigsten empirischen Parameter der Losungsmittelpolaritat sowie die Angabe der ET(30)-Werte fur 151 Losungsmittel. Neben Beispielen fur die Anwendung dieser Werte werden Versuche beschrieben, die LFE-Korrelationen singularer empirischer Parameter der Losungsmittelpolaritiit durch Verwendung von Multiparameter-Gleichungen zu verbessern. Einfuhrung

Solvatochromic Fluorescence of 8-(Phenylamino)-1-naphthalene-ammoniumsulfonate (8,1 ANS) in 1,4-Dioxane/Water Mixtures, revisited

“…Inspired by this papers we worked on the application of 8,1 ANS for the detection of environmental pollution and as a dye for staining thin-layer chromatograms for qualitative and quantitative analyses [12][13][14]. During this work we noticed that besides polarity, p Ka -values of the environment -or the solvent applied -are apparently important for the solvatochromic fluorescence characteristics of 8,1 ANS.…”

Ein neues, unkompliziertes Verfahren zur Bestimmung der Zusammensetzung binärer Flüssigkeitsgemische

“…Ea-ist die molare Anregungsenergie des verwendeten Farbstoffs [ffir 1 gilt Ex = ET (30)] in der zu untersuchenden Probe und E~v ist der Ex-Wert des reinen, wasserfreien L6sungsmittels. Die ET-Werte werden aus 2 .... der Absorptionswellenlfinge der Solvatochromiebande in der Probe, nach Formel (2) berechnet [13].…”

“…Sie beschreibt ebenfalls das Verhalten bin/irer Gemische organischer L6sungsmittel. CO ist hierbei jeweils die Konzentration der polareren Komponente (das ist die Komponente, die nach der Polarit/itsskala yon Dimroth u. Reichardt [3,13] [5] m6glich. Ffir die praktische Ausffihrung der cp-Bestimmung ist der Farbstoff 1 besonders geeignet, da er in einem breiten Spektrum von L6sungs-mitteln 16slich ist und eine der stfirksten bekannten Solvatochromien [13,14] aufweist, die sich zudem fiber den sichtbaren Bereich erstreckt.…”

Ein neues, unkompliziert auszuführendes Verfahren zur Bestimmung kleiner Konzentrationen an Wasser in organischen Lösungsmitteln

“…Der Vorteil der oben angegebenen Methode ist, dab sie leicht und schnell ausgeffihrt werden kann und nur geringe Mengen Farbstoff ben6tigt. Sie ist universell anwendbar (mit Ausnahme yon S/iuren, wie Ameisens/iure, die den Farbstoff protonieren [6]). Gleichung (2) kann auch auf andere solvatochrome Systeme angewendet werden.…”

“…Gleichung (2) kann auch auf andere solvatochrome Systeme angewendet werden. Bei 1 ist jedoch die Solvatochromie besonders stark [6] und die Meggenauigkeit daher groB.…”