Elektrochemische Untersuchungen am 1,1‐Dicyanoethylen‐2,2‐dithiolat und die Struktur des Anions 1,1‐Dicyanoethylen‐2,2‐thiolatodisulfid, (S(S)CC(CN)₂)₂²⁻

Abstract

Das Anion 1,1‐Dicyanoethylen‐2,2‐dithiolat (S2C4N2)2− zeigt im CV‐Diagramm zwei anodische Maxima. Als Folgeprodukt der Primäroxydation entsteht das Dimere [(NC)2CC(S)SS(S)CC(CN)2]2−, dessen Struktur röntgenographisch aufgeklärt wurde. Im Dimeren sind die (S2C4N2)‐Einheiten planar und relativ zueinander senkrecht angeordnet.

Structural Diversity of Iso-Maleonitrile Dithiolate d10s2 Metal Complexes of Lead and Bismuth

“…The iso-maleonitrile dithiolate (i-mnt = [S 2 C = C(CN) 2 ] 2− ) ligand is an electrochemically active, 14,15 conjugated, and bidentate sulfur donor featuring peripheral nitrile groups that can act as divergent metal-binding sites for the synthesis of hard/soft heterobimetallic CPs. 14,16,17 Although metal complexes with i-mnt and related ligands, such as maleonitrile dithiolate (mnt) complexes, have been extensively examined as isolated molecular units, 18,19 i-mnt has rarely been utilized as a bridging unit in coordination polymer chemistry.…”

“…The iso -maleonitrile dithiolate ( i -mnt = [S 2 C = C­(CN) 2 ] 2– ) ligand is an electrochemically active, , conjugated, and bidentate sulfur donor featuring peripheral nitrile groups that can act as divergent metal-binding sites for the synthesis of hard/soft heterobimetallic CPs. ,, Although metal complexes with i -mnt and related ligands, such as maleonitrile dithiolate (mnt) complexes, have been extensively examined as isolated molecular units, , i -mnt has rarely been utilized as a bridging unit in coordination polymer chemistry. ,, One of the first examples of i -mnt being used in this fashion is Ni­(NH 3 ) 4 [Ni­( i -mnt) 2 ], which features a [Ni­( i -mnt) 2 ] 2– unit that shows binding interactions between the N-cyano nitrile donor of the i -mnt and the nickel center of the [Ni­(NH 3 ) 4 ] 2+ cation . In more recent examples, such as ( n Bu 4 N)­Ln­(DMF) 8 [Au 2 ( i -mnt) 2 ] 2 (Ln = Eu 3+ , Gd 3+ , Tb 3+ ), 1D chains of Au­(I) dimers are supported by the i -mnt ligands (S-bound to Au­(I)), while the Ln­(III) units are fully saturated by DMF, with no N-cyano interactions.…”

Συνθεση Μελετη Της Δομης Και Διερευνηση Της Δραστικοτητας Μικτων Μονο Και Πολυπυρηνικων Συμπλοκων Ενωσεων Μεταβατικων Στοιχειων Με Διθειολι Κα Ligands Και Βασεις Κατα Lewis

“…Πρόσφατα, όμως, ο Hummel και οι συνεργάτες του προέβησαν σε σειρά μελετών αναφορικά με το 1,1-διθειολικό ligarid (NC)2C=CS2 2_ (i-MNT). Συγκεκριμένα, διερεύνησαν την ηλεκτροχημική συμπεριφορά του και διαπίστωσαν ότι υφίσταται οξείδωση σε δύο στάδια [17]. Κατά το πρώτο στάδιο της ηλεκτροχημικής οξείδωσης προκύπτει το δισουλφίδιο (Ι), το οποίο μπορεί επίσης να ληφθεί και με χημική οξείδωση NC ν /S S^.…”

“…του άλατος K2(i-MNT).IÌ20 με στοιχειακό ιώδιο. Μελέτη με ακτίνες Χ της κρυσταλλικής και μοριακής δομής του άλατος του με Ph 4 As + έδειξε ότι το διανιόν αποτελείται από δύο επίπεδες ομάδες (NQ2C2S201 οποίες διευθετούνται κάθετα μεταξύ τους [17]. Οι ίδιοι ερευνητές πραγματοποίησαν μελέτη του φωτοηλεκτρονικού φάσματος (XPES) αλάτων του ligand αυτού με αλκαλιμέταλλα και μέταλλα των αλκαλικών γαιών σε συνδυασμό και με θεωρητικούς υπολογισμούς [18,19] και επίσης προσδιόρισαν με ακτίνες Χ τη δομή σειράς αλάτων του (Na 2 (i-MNT).3H 2 0 [20], K 2 (i-MNT).H 2 0 [21], Ca(i-MNT).5H 2 0 [22], Ba(i-MNT).3H 2 0 [23], και Sr(i-MNT).5H 2 0 [24] ).…”