Electrochemistry in the presence of cyclodextrins—V. Asymmetric induction observed for dimerization of acetophenone in a non-aqueous medium

Martre, Anne-Marie; Mousset, G.; Pouillen, P.; Prime, R.

doi:10.1016/0013-4686(91)85072-f

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“…the oxidation product of (A), in a small amount after the electrolysis of acetophenone in DMF in the presence of cyclodextrins [22]. They assumed that the aromatic ring would be formed by oxidation of (A) during the workup.…”

Section: Resultsmentioning

confidence: 99%

“…With respect to the studies carried out at mercury electrodes [20][21][22][23][24][25][26], at the surface of which cyclodextrins are known to adsorb efficiently, it was established that the use of a glassy carbon electrode resulted useful to highlight both external and internal interactions occurring in solution between the various organic substrates investigated and cyclodextrins. Importantly, it was shown that CDs (like water) could act as weak proton donors towards the electrogenerated acetophenone anion radical, rather than as supramolecular reagents.…”

Section: Resultsmentioning

confidence: 99%

“…However, in DMF the complex formation of the parent acetophenone with cyclodextrin is very weak [21,22]. Therefore, it is unlikely that reactions which involve at a primary stage an anion radical (for which the complex ought to be even weaker) may occur inside the cavity of the cyclodextrin under such conditions.…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 93%

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Supramolecular effects of cyclodextrins on the electrochemical reduction and reactivity of aromatic carbonyl compounds

Amatore

Buriez

Labbé

et al. 2008

Journal of Electroanalytical Chemistry

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Section: Resultsmentioning

confidence: 99%

Section: Resultsmentioning

confidence: 99%

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Supramolecular effects of cyclodextrins on the electrochemical reduction and reactivity of aromatic carbonyl compounds

Amatore

Buriez

Labbé

et al. 2008

Journal of Electroanalytical Chemistry

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“…The selectivity of electroreduction of acetophenone to the monomeric product 1-phenylethanol and the dimeric product 2,3-diphenyl-2,3-butanediol in aqueous media have been much studied [1][2][3][4][5][6][7] with interesting results. Likewise, in the presence of cyclodextrins, the dimeric product of electroreduction of acetophenone has also been obtained selectively [8][9][10].…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 94%

Electrosynthesis of 2,3-dimethyltartaric acid from pyruvic acid in acid medium

et al. 2006

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This study reports the electrohydrodimerization of pyruvic acid to 2,3-dimethyltartaric acid in sulphuric acid medium (0.5 M H 2 SO 4 ) on a lead cathode. The main products detected were lactic acid and 2,3-dimethyltartaric acid. The selectivity towards the formation of 2,3-dimethyltartaric acid was studied vs. pyruvic acid concentration in sulphuric acid solution, at )1.1 V vs. MSE. The best selectivity of 2,3-dimethyltartaric acid reached 69% for an initial concentration of 1.7 M pyruvic acid. The yield of pyruvic acid was 84%.

show abstract

“…β-CD parece exercer efeitos peculiares em reações de redução catódica (esquema 6) embora até o momento, estes sejam limitados 55 e não claramente elucidados. A adsorção específica das β-CD em mercúrio, em meio aquoso básico, é descartada, devido aos altos potenciais catódicos, com resultante repulsão eletrostática, devido à similaridade das cargas no eletrodo e na β-CD, presente como espécie aniônica 53 .…”

Section: Quadro 4 Vantagens Previstas No Uso De Eletrodos Modificadosunclassified

Estereosseletividade em reações eletródicas

Azevedo¹,

Goulart²

1997

Quím. Nova

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Recebido em 15/12/95; aceito em 11/12/96 STEREOSELECTIVITY IN ELECTRODIC REACTIONS. This review discusses the present state of the art of the stereochemistry of electrochemical reactions. The extent of asymmetric induction is progressing, but in general diastereoselectivities and enantioselectivities remain behind those from chemical synthesis. In recent years, new methodological developments have been successful. Effects that play important roles in homogeneous chemistry have been used with success. Lack of expressive enantiomeric excess (ee) could be related to the absence of tightly organized structures during the reaction of interest. The highest ee might be expected for redox reactions where conformational preference in transition state plays the important role or for the ones performed while adsorbed on the electrode, and where the chiral element is also at the surface, either adsorbed or chemically bound to the surface and interacting directly with the substrate. Electroenzymatic synthesis has a promising future.Keywords: asymmetric electrosynthesis; chiral auxiliaries; chiral electrodes. REVISÃO INTRODUÇÃOUma reação eletródica é uma reação de oxirredução heterogênea que ocorre em uma interface formada por um eletrodo (fase condutora eletrônica) e por espécies (fase condutora iônica e espécies eletroativas) imediatamente adjacentes à superfície em dimensões moleculares. A espécie eletroativa, neutra ou carregada, está normalmente em solução, mas, gases e sólidos são também passíveis de sofrerem reações nestas condições. Eletrodos podem ser considerados como molé-culas de dimensões gigantescas cuja habilidade em fornecer ou aceitar elétrons pode ser ajustada pelo controle fino do potencial do eletrodo.Um grande número de transformações químicas via eletroquímica tem sido demonstrada, tanto ao nível industrial 1 como em escala laboratorial e vários textos atuais tratam da importância da eletroquímica em síntese orgânica [2][3][4][5][6][7][8][9][10] . Uma das principais metas dos eletroquímicos orgânicos é realizar eletrossínteses eficientes, com alto rendimento em produtos e em eficiência de corrente, em processos reconhecidamente menos poluentes, mais rápidos, suaves e mais baratos. Muitos processos com estas características são conhecidos, com aplicação industrial 1 . Existem exemplos de reações cuja realização só é possível via eletroquímica [1][2][3]11 . Deve ser inicialmente reconhecido que a ativação eletroquímica constitui um método não térmico poderoso de geração de intermediários reativos, com obtenção de alta concentração local das espécies eletrogeradas 2 . O objetivo do presente artigo restringe-se, porém, à discussão dos aspectos ligados à estereosseletividade das eletrólises, registrando seus aspectos mais importantes, sem pretensões a ser exaustivo. Deve ser enfatizado que, em todas as reações descritas, a etapa eletroquímica constitui ou a etapa de diferenciação estereoquímica ou é fundamental ao resultado reacional. Na maioria do esquemas, as reações citadas são as de melhores rendimentos e...

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Electrochemistry in the presence of cyclodextrins—V. Asymmetric induction observed for dimerization of acetophenone in a non-aqueous medium

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Estereosseletividade em reações eletródicas

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