ZUSAMMENFASSUNG:Die polymeren Peroxyde von Dimethylbutadien, Isopren und Cyclopentadien werden thermisch zersetzt und die erhaltenen Bruchstiicke untersucht. Quantitative Bestimmungen von Formaldehyd ergeben, dal) das polymere Dimethylbutadienperoxyd zu 40 bis 50%, das polymere Isoprenperoxyd zu etwa 25% aus 1,Z-Copolymerisaten der Diene mit molekularem Sauerstoff bestehen. Das polymere Cyclopentadienperoxyd entsteht dagegen anscheinend nur durch 1,4-Addition, da der Nachweis des fiir ein 1,2-Copolymerisat als Zersetzungsprodukt zu envartenden Glutaconsiiuredialdehyds nicht gelang.Es wird aderdem versucht, mit Perbenzoesiiure die bei 1,4-Autoxydation zu envartenden kettenstiindigen Doppelbindungen neben den bei I,2-Autoxydation zu erwartenden Vinylseitenketten zu bestimmen. Die Anwesenheit einer peroxydischen Gruppe in a-Stellung zu einer Doppelbindung iindert deren Reaktionsf5higkeit mit der Persiiure; sie ist bei kettensthdigen Doppelbiidungen vermindert.
SUMMARY:The polymeric peroxides of dimethylbutadiene, isoprene and cyclopentadiene are thermally decomposed and the fragments analyzed. It could be shown by determinations of formaldehyde that the content of l,%-structure of the polymeric peroxide of dimethylbutadiene is about 40-50%, of the polymeric peroxide of isoprene nearly 25%. The polymeric peroxide of cyclopentadiene has only 1,4-structure.The reaction of the polymeric peroxides with perbenzoic acid has been investigated. The presence of peroxy groups in a-position to an ethylenic bond changes their reactivity with perbenzoic acid, decreasing the reactivity of internal double bonds.