Eine Elektrode zur Messung der Konzentration der CO<sub>3</sub>″‐Ionen und der Zustand des Silbercarbonats in Lösung

A series of p-substituted benzhydryl fluorides (diarylfluoromethanes) were prepared and subjected to solvolysis reactions, which were followed conductometrically. The observed first-order rate constants k(1)(25 °C) were found to follow the correlation equation log k(1)(25 °C) = s(f)(N(f) + E(f)), which allowed us to determine the nucleofuge-specific parameters N(f) and s(f) for fluoride in different aqueous and alcoholic solvents. The rates of the reverse reactions were measured by generating benzhydrylium ions (diarylcarbenium ions) laser flash photolytically in various alcoholic and aqueous solvents in the presence of fluoride ions and monitoring the rate of consumption of the benzhydrylium ions by UV-vis spectroscopy. The resulting second-order rate constants k(-1)(20 °C) were substituted into the correlation equation log k(-1) = s(N)(N + E) to derive the nucleophilicity parameters N and s(N) for fluoride in various protic solvents. Complete Gibbs energy profiles for the solvolysis reactions of benzhydryl fluorides are constructed.

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“…Prepared according to a literature procedure by combining diluted aqueous solutions of silver nitrate with potassium bicarbonate …”

Section: Methodsmentioning

confidence: 99%

Nucleofugality and Nucleophilicity of Fluoride in Protic Solvents

2012

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Die zwei Monobenzoyl‐saligenine (Zur Kenntnis der Benzoyl‐Wanderung)

Helferich¹,

Blumencron²

1953

Chem. Ber.

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Die beiden Monobenzoyl‐saligenine, der o‐Benzoyloxy‐benzylalkohol (VII) und das o‐Oxy‐benzylbenzoat (III) werden rein hergestellt und die Bedingungen für eine Benzoyl‐Wanderung von der phenolischen zur alkoholischen Oxygruppe untersucht. Diese Benzoyl‐Wanderung wird bewirkt durch Spuren Alkali, wie sie z. B. auch im Raney‐Nickel noch vorhanden sind, durch Diazomethan und durch Süßmandelemulsin.

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Über Bildungsformen des Silbers, III. Das aus festen Verbindungen abgeschiedene Silber

Kohlschütter

Eydmann

1913

Justus Liebigs Ann. Chem.

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Eine Elektrode zur Messung der Konzentration der CO₃″‐Ionen und der Zustand des Silbercarbonats in Lösung

Abstract: Eine Kenntnis der Konzentration der C0,"-Ionen in Losungen von Carbonaten wurde wertvolle Aufklarung uber die Beschaffenheit der Carbonate in wasseriger Losung geben.

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Nucleofugality and Nucleophilicity of Fluoride in Protic Solvents

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Die zwei Monobenzoyl‐saligenine (Zur Kenntnis der Benzoyl‐Wanderung)

Über Bildungsformen des Silbers, III. Das aus festen Verbindungen abgeschiedene Silber

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Eine Elektrode zur Messung der Konzentration der CO3″‐Ionen und der Zustand des Silbercarbonats in Lösung

Abstract: Eine Kenntnis der Konzentration der C0,"-Ionen in Losungen von Carbonaten wurde wertvolle Aufklarung uber die Beschaffenheit der Carbonate in wasseriger Losung geben.

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