Eine allgemeine Methode zur Hydroaminomethylierung von Alkenen und Alkinen

Abstract

Im Vergleichz ur vielbeschriebenen metallkatalysierten Hydroaminierung hat die Hydroaminomethylierung, trotz ihres Potenzials in der Aminsynthese,i nd er Literatur bedeutend weniger Aufmerksamkeit erfahren. Gängige Methoden zur Hydroaminomethylierung von Alkenen bençtigen Übergangsmetallkatalysatoren und ermçglichen diese Reaktion nur unter speziellen und wohlkontrollierten Bedingungen. Diese Arbeit stellt einen allgemeinen, säurevermittelten Zugang zu Hydroaminomethylierungsreaktionen von nichtaktivierten Alkenen und Alkinen vor.D ie Verwendung günstiger,l eichte rhältlicher und stabiler Reagenzien, sowie die breite Substratpalette und ausgezeichnete Regioselektivität machen diese Reaktion zu einer attraktiven alternativen Aminsynthese.

HFIP Mediates a Direct C−C Coupling between Michael Acceptors and Eschenmoser's salt

“…In conclusion, we have uncovered a C−C coupling process that merges Michael acceptors and Eschenmoser's salt and is reminiscent of the aza‐Morita–Baylis–Hillman reaction [22] . In contrast to common (aza‐)MBH reaction conditions, no additional reagents, in particular the common Lewis base catalysts associated with the process, need to be added.…”

Enantioselective Synthesis of α‐Aryl‐β2‐Amino‐Esters by Cooperative Isothiourea and Brønsted Acid Catalysis

“…Further mechanistic investigations tested the feasibility of an iminium ion intermediate in the reaction process (Table 3E). N,N-Dibenzyliminium ion 45 was prepared from hemiaminal ether 5 using TMSCl (trimethylsilyl chloride) [35] and used as as toichiometric electrophile in ar eaction with (R)-BTM and ester 8 in the presence of Bn 2 NEt. b-Amino ester 9 was generated in 65 %y ield and 92:8 er,c onsistent with iminium ion 45 being ap otential intermediate in this reaction process.G iven the known ability of tertiary amines to add reversibly to iminium ions, [36] further consideration led to the possibility of the iminium ion 45 being intercepted in situ by the Lewis base (R)-BTM.…”

HFIP vermittelt eine direkte C‐C‐Kupplung zwischen Michael‐Akzeptoren und Eschenmosersalz

“…Wir haben einen C‐C‐Kupplungsprozess entdeckt, der an die aza ‐Morita‐Baylis‐Hillman‐Reaktion erinnert, bei dem Michael‐Akzeptoren und Eschenmosersalz zusammengeführt werden [22] . Im Gegensatz zu den üblichen ( aza ‐)MBH‐Reaktionsbedingungen müssen keine zusätzlichen Reagenzien, insbesondere die üblichen Lewis‐Base‐Katalysatoren, hinzugefügt werden.…”

“…Wir haben einen C-C-Kupplungsprozess entdeckt, der an die aza-Morita-Baylis-Hillman-Reaktion erinnert, bei dem Michael-Akzeptoren und Eschenmosersalz zusammengeführt werden. [22] Im Gegensatz zu den üblichen (aza-)MBH-Reaktionsbedingungen müssen keine zusätzlichen Reagenzien, insbesondere die üblichen Lewis-Base-Katalysatoren, hinzugefügt werden. Intrinsische Merkmale des zugrunde liegenden Mechanismus konnten durch eine Kombination von kinetischen Experimenten und Versuchen mit isotopenmarkierten Substraten sowie computergestützten Analysen enthüllt werden.…”